ГОСТ 20996.11-82*
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ
Метод определения ртути
Selenium. Method of mercury determination
ОКСТУ 1709
Дата введения 1983-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 июня 1982 г. N 2481 дата введения установлена 01.07.83
Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
ВЗАМЕН ГОСТ 10431-63 в части разд.VI
* ИЗДАНИЕ (июль 2000 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88)
Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения ртути (при массовой доле ртути 0,0005-0,06%).
Метод основан на реакции замещения ионов меди ионами ртути в диэтилдитиокарбамате меди и последующем измерении оптической плотности при длине волны 410-420 нм.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 20996.0-82.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр.
рН-метр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Перекись водорода по ГОСТ 10929-76.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор 10 г/дм.
Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78, раствор 500 г/дм и раствор 0,2 моль/дм.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, раствор 0,2 моль/дм.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, раствор 10 г/дм.
Ацетатный буферный раствор с рН 4,0: смешивают 800 см 0,2 моль/дм раствора уксусной кислоты с 200 см 0,2 моль/дм раствора уксуснокислого натрия, рН раствора устанавливают по рН-метру.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Меди диэтилдитиокарбамат, раствор: навеску сернокислой меди массой 40 мг растворяют в 50 см воды и переносят в делительную воронку вместимостью 100-150 см. Добавляют аммиак до образования аммиачного комплекса меди (изменение окраски раствора от голубой до густо- (синей). Приливают 4,5 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 20-25 см четыреххлористого углерода и экстрагируют 2 мин. Экстракцию повторяют до получения бесцветного экстракта. Органический слой собирают в другую делительную воронку и промывают 2-3 раза водой порциями по 30-40 см, экстрагируя 1 мин. Раствор диэтилдитиокарбамата меди помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают. Полученный раствор переносят в склянку из темного стекла.
Рабочий раствор реактива готовят в день употребления десятикратным разбавлением основного раствора четыреххлористым углеродом.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.
Метиловый оранжевый, раствор 10 г/дм.
Ртуть по ГОСТ 4658-73.
Стандартные растворы ртути.
Раствор А: навеску металлической ртути массой 0,1 г растворяют в 20-25 см азотной кислоты (1:1), кипятят 2-3 мин для удаления окислов азота. Охлаждают, прибавляют 20-30 см воды, кипятят и снова охлаждают, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, приливают 40-45 см азотной кислоты (прокипяченной для удаления окислов азота), доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг ртути.
Раствор Б: отбирают аликвотную часть 10 см раствора А и переносят ее в мерную колбу 100 см, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив в течение 2 сут.
1 см раствора Б содержит 0,01 мг ртути.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1 Навеску селена массой 0,5-2 г (в зависимости от массовой доли ртути) помещают в низкий стакан вместимостью 200-250 см, приливают 10-20 см азотной кислоты, накрывают часовым стеклом (стеклянной пластинкой) и помещают на водяную баню. Нагревают в течение 10 мин. Затем, приоткрыв стекло (пластинку), приливают 3-5 см соляной кислоты и продолжают нагревание еще 7-10 мин.
Снимают стекло (пластинку), обмывают его водой над стаканом, приливают 20-25 см горячей воды, выдерживают на водяной бане 5 мин и охлаждают. Фильтруют в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см, доливают водой до метки и перемешивают. Оставляют на 1 ч.
3.2. Навеску селена массой 0,5-2 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см, приливают 10-15 см азотной кислоты и растворяют при слабом нагревании в течение 5-10 мин. Затем добавляют 1-1,5 г калия марганцовокислого, 5-10 см серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. Охлаждают, разбавляют водой до 30-40 см, прибавляют 3-4 капли перекиси водорода и кипятят до разрушения избытка перекиси.
Охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 или 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
3.3. Отбирают 5-25 см раствора, полученного как указано в п.3.1 или п.3.2, помещают в делительную воронку вместимостью 100-150 см. Добавляют 2-3 капли метилового оранжевого и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия 500 г/дм до перехода окраски раствора из красной в желтую. Разбавляют до 50 см ацетатным буферным раствором и приливают 20-30 см рабочего раствора диэтилдитиокарбамата меди. Экстрагируют в течение 2 мин. Сливают органический слой в сухой стакан и через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 413 нм и кювету с толщиной поглощающего слоя 50 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу ртути находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. Построение градуировочного графика.
В семь делительных воронок вместимостью по 100-150 см помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05 мг ртути и далее анализ проводят как указано в п.3.3. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий ртуть. Разница светопоглощения раствора реактива и анализируемого соответствует ослаблению поглощения, вызванного ионами ртути.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1 Массовую долю ртути () в процентах вычисляют по формуле
,
где - количество ртути, найденное по градуировочному графику, мг;
- объем мерной колбы, см;
- объем аликвотной части раствора, см;
- масса навески селена, г.
4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать величин, приведенных в таблице.
Массовая доля ртути, % | Абсолютное допустимое расхождение, %, результатов | |
параллельных определений | полученных в лабораториях разных предприятий | |
До 0,0020 | 0,0005 | 0,0009 |
От 0,002 до 0,006 включ. | 0,001 | 0,002 |
Св. 0,006 " 0,010 " | 0,002 | 0,004 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,005 |
" 0,030 " 0,060 " | 0,005 | 0,010 |
(Измененная редакция, Изм. N 1).