ГОСТ 20996.2-82*
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ
Методы определения серы
Selenium. Methods of sulphur determination
ОКСТУ 1709
Дата введения 1983-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 июня 1982 г. N 2481 дата введения установлена 01.07.83
Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
ВЗАМЕН ГОСТ 20996.2-75
* ИЗДАНИЕ (май 2000 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88)
Настоящий стандарт устанавливает фототурбидиметрический и титриметрический методы определения серы (при массовой доле серы 0,002-0,6%).
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 20996.0-82.
2. ФОТОТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании суспензии сернокислого бария при взаимодействии ионов бария с сульфат-ионами и измерении интенсивности помутнения раствора. В качестве стабилизатора суспензии используют глицерин.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр.
Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, раствор 100 г/дм.
Глицерин по ГОСТ 6259-75, раствор 100 г/дм.
Калий сернокислый по ГОСТ 4145-74, перекристаллизованный.
Стандартные растворы сернокислого калия.
Раствор А: навеску соли массой 0,0544 г растворяют в 50-60 см воды, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг серы.
Раствор Б: аликвотную часть 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,01 мг серы. Раствор устойчив в течение 2 сут.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.
Натрий углекислый по ГОСТ 83-79, раствор 100 г/дм.
(Измененная редакция, Изм. N
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску селена массой 0,5-4 г (в зависимости от массовой доли серы) помещают в стакан вместимостью 100-200 см, приливают 1 см раствора углекислого натрия и 20-25 см азотной кислоты. Стакан накрывают часовым стеклом (стеклянной пластинкой) и оставляют без нагревания до прекращения бурной реакции в течение 40-50 мин. Затем кипятят до удаления окислов азота, снимают стекло (пластинку), обмывают над стаканом и раствор осторожно выпаривают досуха.
К сухому остатку прибавляют 1-2 см соляной кислоты, 10-15 см воды и нагревают раствор до кипения. Выдерживают полученный раствор в течение 1 ч.
Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, разбавляют водой до метки и перемешивают. Если есть осадок, раствор фильтруют через фильтр средней плотности, в конус которого вложено немного фильтробумажной массы.
Аликвотную часть раствора 2-10 см (или весь объем в зависимости от массовой доли серы. В этом случае раствор упаривают до объема 10-15 см и после охлаждения помещают в мерную колбу вместимостью 25 см) помещают в мерную колбу вместимостью 25 см, прибавляют 0,5-1,0 см соляной кислоты (1:1), 10 см раствора глицерина и перемешивают. Затем приливают 3-3,5 см хлористого бария, доливают водой до метки и снова перемешивают. Через 40 мин снова раствор перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 326 нм и кювету с толщиной поглощающего слоя 50 мм.
В качестве раствора сравнения используют воду.
Массу серы в анализируемом растворе находят по градуировочному г
рафику.
2.3.2. Построение градуировочного графика
В восемь мерных колб вместимостью по 25 см помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05; 0,06 мг серы. Добавляют в каждую колбу по 0,5-1 см соляной кислоты (1:1), воды до 10 см, 10 см раствора глицерина и перемешивают. Затем приливают 3-3,5 см хлористого бария и далее анализ проводят, как указано в п.2.3.1.
2.3.1, 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю серы в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса серы в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мг;
- масса серы в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мг;
- объем испытуемого раствора в мерной колбе, см;
- масса навески селена, г;
- объем аликвотной части раствора, см
2.4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений, приведенных в таблице.
Массовая доля серы, % | Абсолютное допустимое расхождение, %, результатов | |
параллельных определений | полученных в лабораториях разных предприятий | |
От 0,002 до 0,005 включ. | 0,001 | 0,002 |
Св. 0,005 " 0,010 " | 0,002 | 0,004 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,005 | 0,010 |
" 0,03 " 0,06 " | 0,01 | 0,02 |
" 0,06 " 0,10 " | 0,02 | 0,04 |
" 0,10 " 0,30 " | 0,05 | 0,08 |
" 0,30 " 0,60 " | 0,08 | 0,14 |
2.4.1, 2.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЫ
3.1.Сущность метода
Метод основан на осаждении серы в виде сульфат-иона раствором хлористого бария, растворении полученного осадка в аммиачном растворе трилона Б и титровании избытка последнего хлористым магнием в присутствии эриохром черного Т как индикатора.
3.2. Реактивы и растворы
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, раствор 100 г/дм.
Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная, (трилон Б) по ГОСТ 10652-73; 0,025 М раствор: 9,305 г соли растворяют в 500-600 см горячей воды. Затем фильтруют через неплотный фильтр, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
Установка титра раствора трилона Б: навеску металлического цинка массой 0,04 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см, добавляют 5-6 см соляной кислоты, выпаривают до влажного состояния, приливают 100-120 см воды и нагревают до начала кипения раствора.
Охлаждают, прибавляют 15-20 см буферного раствора, на кончике шпателя эриохром черного Т и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора в фиолетово-красный цвет.
Титр рассчитывают по формуле
,
где - масса цинка, г;
- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см.
Цинк по ГОСТ 3640-94.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.
Буферный раствор с рН 9-9,5: навеску хлористого аммония массой 54 г растворяют в 100-150 см воды, приливают 350 см аммиака, доливают водой до 1000 см и перемешивают.
Магний хлористый 6-водный по ГОСТ 4209-77, 0,025 М раствор.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77.
Эриохром черный Т, индикатор: смешивают с хлористым натрием в соотношении 1:100.
Метиловый красный, раствор 1 г/дм в спирте.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску селена массой 1-3 г (в зависимости от массовой доли серы) помещают в стакан вместимостью 250-300 см, приливают 10-20 см азотной кислоты, накрывают часовым стеклом (стеклянной пластинкой) и оставляют без нагревания до прекращения бурной реакции выделения окислов азота. Затем кипятят до удаления окислов азота, снимают стекло (пластинку), обмывают над стаканом и полученный раствор выпаривают досуха.
К сухому остатку прибавляют 3-5 см азотной кислоты, 80-100 см воды и нагревают до кипения. Добавляют 15-20 см раствора хлористого бария, кипятят 8-10 мин и оставляют для коагуляции осадка от 1 до 6 ч (в зависимости от массовой доли серы).
Отфильтровывают осадок через плотный фильтр и промывают его 5-6 раз водой. Затем смывают осадок в колбу, в которой вели осаждение, приливают 80-100 см воды, прибавляют 10-25 см (в зависимости от количества серы в анализируемом растворе) раствора трилона Б и 5-7 см аммиака. Нагревают до растворения осадка. После охлаждения добавляют 20-25 см буферного раствора, на кончике шпателя эриохром черного Т и перемешивают. По каплям прибавляют метилового красного до перехода окраски раствора из синей в зеленую. Затем титруют хлористым магнием до изменения цвета раствора в фиолетово-красн
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю серы в процентах вычисляют по формуле
,
где - объем добавленного раствора трилона Б, см;
- объем раствора хлористого магния, израсходованного на титрование избытка трилона Б, см;
- соотношение молярных растворов трилона Б и хлористого магния: отбирают 10-25 см раствора трилона Б и помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см, разбавляют водой до 100 см, прибавляют 20-25 см буферного раствора и на кончике шпателя эриохром черного Т. Затем в полученный раствор прибавляют по каплям метилового красного до перехода окраски раствора из синей в зеленую и титруют хлористым магнием до изменения цвета в фиолетово-красный.
Коэффициент рассчитывают по формуле
,
- титр раствора трилона Б по сере, г/см;
- масса навески селена, г.
3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения крайних результатов анализа не должны превышать значений, указанных в таблице.