ГОСТ 15027.4-77 - Бронзы безоловянные. Методы определения марганца

ГОСТ 15027.4-77

Группа В59

ОКСТУ 1709

Дата введения 1979-01-01

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 N 1614

3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.4-69

4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1533-79

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на который дана ссылка	Номер раздела, пункта, подпункта
ГОСТ 8.315-97	3.4.4.1
ГОСТ 84-76	2.2
ГОСТ 493-79	Вводная часть
ГОСТ 614-97	Вводная часть
ГОСТ 859-2001	3.2
ГОСТ 1277-75	2.2
ГОСТ 3118-77	2.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 4197-74	3.2
ГОСТ 4204-77	2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 4208-72	2.2
ГОСТ 4217-77	2.2
ГОСТ 4461-77	2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 6008-90	2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 6552-80	2.2, 3.2
ГОСТ 9656-75	3.2
ГОСТ 10484-78	2.2, 3.2, 4.2, 5.2
ГОСТ 10873-73	2.2, 4.2
ГОСТ 18175-78	Вводная часть
ГОСТ 20478-78	2.2
ГОСТ 20490-75	2.2
ГОСТ 25086-87	1.1, 2.4.4, 3.4.4, 4.4.4, 5.4.4

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5-6-93)

7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6-83, 6-88)

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,5% до 6%), фотометрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,01% до 3,5%), потенциометрический метод определения марганца (при массовой доле марганца от 8% до 16%) и атомно-абсорбционный метод определения марганца (при массовой доле марганца от 0,01% до 6%) в бронзах безоловянных по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 15027.1.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРСУЛЬФАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

2.1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного надсернокислым аммонием в кислой среде в присутствии катализатора азотнокислого серебра и титровании семивалентного марганца раствором серноватистокислого натрия до обесцвечивания раствора или солью Мора с потенциометрическим установлением конечной точки титрования или визуальным с фенилантраниловой кислотой в качестве индикатора.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Потенциометр типа ЛПМ-60М.

Электрод платиновый типа ЭТПЛ-01М.

Электрод азотносеребряный (готовят из хлорсеребряного электрода ЭВЛ-1М, не бывшего в употреблении, заполнением его насыщенным раствором азотнокислого калия).

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, насыщенный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 0,01 моль/дм.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1 и 1:9.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 200 г/дм.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм.

Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84 и раствор 20 г/дм.

Смесь кислот; готовят следующим образом: к 525 см воды приливают осторожно небольшими порциями при перемешивании 100 см концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 250 см концентрированной азотной кислоты и 125 см ортофосфорной кислоты.

Марганец марки Мр0, Мр00 по ГОСТ 6008.

Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора содержит 0,001 г марганца.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), 0,0025 моль/дм раствор; готовят следующим образом: 1,30 г серноватистокислого натрия растворяют в 1 дм свежепрокипяченной и охлажденной воды.

Для стабилизации титра к раствору прибавляют 0,05 г углекислого натрия. Титр раствора тиосульфата натрия устанавливают по стандартному раствору марганца.

Кислота фенилантраниловая, раствор 4 г/дм готовят следующим образом: 0,4 г фенилантраниловой кислоты растворяют в 100 см теплого раствора углекислого натрия. Раствор фильтруют и хранят не более 10 дней.

Соль Мора (двойная сернокислая соль двухвалентного железа и аммония) по ГОСТ 4208, 0,025 моль/дм раствор; готовят следующим образом: 19,608 г соли Мора растворяют в 100 см серной кислоты, разбавленной 1:9, и той же кислотой разбавляют до 1 дм.

Установка титра раствора тиосульфата натрия

5 см стандартного раствора марганца помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 20 см смеси кислот и кипятят 5 мин для удаления окислов азота. Затем приливают 80 см воды, 15 см раствора азотнокислого серебра и 20 см раствора надсернокислого аммония. Раствор нагревают 15-20 мин при слабом кипении до полного разрушения избытка надсернокислого аммония, о чем свидетельствует прекращение выделения мелких пузырьков кислорода. Окрашенный в фиолетовый цвет раствор быстро охлаждают и титруют марганцовую кислоту 0,0025 моль/дм раствором тиосульфата натрия до исчезновения розовой окраски.

Титр раствора тиосульфата натрия (), выраженный в граммах марганца на 1 см раствора, вычисляют по формуле

где 0,005 - масса марганца, взятая на титрование, г;

- объем раствора тиосульфата натрия, затраченный на титрование, см.

Установка титра раствора соли Мора для потенциометрического титрования

К оттитрованному раствору пробы (см. п.2.3.2) прибавляют 10 см 0,01 моль/дм раствора марганцовокислого калия и снова титруют потенциометрически раствором соли Мора до скачка потенциала.

Установка титра раствора соли Мора для визуального титрования с фенилантраниловой кислотой

В коническую колбу вместимостью 250 см помещают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см ортофосфорной кислоты, 100 см воды и 10,0 см 0,01 моль/дм раствора марганцовокислого калия.

Охлажденную смесь титруют раствором соли Мора до слабо-розового окрашивания, затем прибавляют 4-5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и дотитровывают до перехода малиновой окраски в светло-желтую.

Титр раствора соли Мора (), выраженный в граммах марганца на 1 см раствора, вычисляют по формуле

где 0,0005494 - масса марганца, соответствующая 1 см 0,01 моль/дм раствора марганцовокислого калия, г;

- объем 0,01 моль/дм раствора марганцовокислого калия, взятый для титрования, см;

- объем раствора соли Мора, затраченный на титрование, см

2.3. Проведение анализа

2.3.1. При титровании раствором тиосульфата натрия

2.3.1.1. Для сплавов с массовой долей кремния не более 0,2%.

Навеску бронзы в зависимости от содержания марганца (табл.1) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют в 20 см смеси кислот при нагревании.

Таблица 1

Массовая доля марганца, %	Масса навески, г
От 0,5 до 1,0	0,5
Св. 1,0 " 3,0	0,2
" 3,0 " 6,0	0,1

Раствор кипятят 5 мин для удаления окислов азота, затем приливают 80 см воды, 15 см раствора азотнокислого серебра, 20 см раствора надсернокислого аммония, нагревают раствор до кипения и выдерживают при 90-95 °С в течение 15-20 мин до полного разрушения избытка надсернокислого аммония (до прекращения выделения мелких пузырьков кислорода) и далее анализ ведут как указано в п.2.3.1.2.

2.3.1.2. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,2%

Навеску бронзы (см. табл.1) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2-3 см фтористоводородной кислоты. После полного растворения сплава приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 30 см воды и нагревают до растворения солей и раствор переводят в коническую колбу вместимостью 250 см, ополаскивая чашку 20 см воды. Затем приливают 10 см ортофосфорной кислоты, 15 см раствора азотнокислого серебра и 20 см раствора надсернокислого аммония. Смесь слабо кипятят в течение 15-20 мин для полного разрушения избытка надсернокислого аммония (до прекращения выделения мелких пузырьков кислорода).

Окрашенный в фиолетовый цвет раствор быстро охлаждают и титруют марганцовую кислоту 0,0025 моль/дм раствором тиосульфата натрия до исчезновения розовой окра

ски.

2.3.2. При потенциометрическом титровании раствором соли Мора

Навеску бронзы в соответствии с табл.1 помещают в стакан вместимостью 250 см или платиновую чашку. Растворение навески и окисление марганца проводят так же, как указано в пп.2.3.1.1 и 2.3.1.2. Горячий раствор, окрашенный в фиолетовый цвет, быстро титруют потенциометрически раствором соли Мора.

2.3.3. При визуальном титровании раствором соли Мора с фенилантраниловой кислотой

Растворение навески и окисление марганца проводят, как указано в пп.2.3.1.1 и 2.3.1.2. Раствор после разложения избытка надсернокислого аммония быстро охлаждают, разбавляют водой до 120-150 дм и титруют 0,025 моль/дм раствором соли Мора до слабо-розового окрашивания, затем прибавляют 4-5 капель раствора фенилантраниловой кислоты и продолжают титровать до перехода окраски из малиновой в светло-желтую.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

где - объем раствора тиосульфата натрия (или соли Мора), израсходованный на титрование, см;

- титр раствора тиосульфата натрия (или соли Мора) по марганцу, г/см;

- масса навески, г.

2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля марганца, %	, %	, %
до 0,03	0,003	0,007
Св. 0,03 " 0,10	0,006	0,01
" 0,10 " 0,25	0,01	0,02
" 0,25 " 0,50	0,02	0,05
" 0,50 " 1,2	0,04	0,1
" 2,5	0,06	0,1
" 6,0	0,1	0,2
" 8,0 " 12,0	0,2	0,5
" 12,0 " 16,0	0,3	0,7

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.2.

2.4.4. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методом в соответствии с ГОСТ 25086.

2.4.3, 2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРИОДАТНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

3.1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного в кислой среде периодатом калия и измерении фиолетовой окраски образовавшегося перманганат-иона.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота борная по ГОСТ 9656, насыщенный раствор; готовят следующим образом: 60 г борной кислоты растворяют в 1 дм горячей воды и после растворения охлаждают до комнатной температуры.

Смесь кислот; готовят следующим образом: 100 см фтористоводородной кислоты добавляют к 900 см насыщенного раствора борной кислоты и хорошо перемешивают (раствор хранят в полиэтиленовой посуде).

Вода дистиллированная, не содержащая восстанавливающих веществ; готовят следующим образом: к 1 дм воды добавляют 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, раствор нагревают до 80 °С, добавляют несколько кристаллов йоднокислого калия и кипятят 5-10 мин, после чего охлаждают.

Йоднокислый калий (периодат калия).

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 50 г/дм.

Медь марки M1, М0 или М00 по ГОСТ 859.

Марганец марки Мр00 по ГОСТ 6008.

Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 0,1 г марганца растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и хорошо перемешивают.

1 см раствора содержит 0,0001 г марган

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05% и массовой долей кремния свыше 0,01%

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 15 см смеси кислот, 15 см воды, 15 см концентрированной азотной кислоты и 5 см ортофосфорной кислоты. Вначале растворяют без нагревания, а затем нагревают до температуры 80-90 °С, до полного растворения и удаления окислов азота. При массовой доле марганца от 0,01% до 0,2% для анализа используют весь раствор, а при массовой доле марганца свыше 0,2% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают до метки водой. Аликвотную часть раствора (см. табл.2а) помещают в стакан вместимостью 100 см, добавляют указанные объемы азотной и ортофосфорной кислот (см. табл.2а) и удаляют окислы азота кипячением. Раствор доливают водой до объема 50 см, добавляют 0,3 г ионокислого калия, нагревают до кипения и кипятят 5 мин. Затем раствор продолжают нагревать 15-20 мин на водяной бане при 80-90 °С, после чего охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают. Измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром при длине волны 540 нм или на спектрофотометре при длине волны 528 нм в кювете длиной 1 см.

Таблица 2а

Массовая доля марганца, %	Объем аликвотной части раствора, см	Объем добавляемой кислоты, см
		азотной	ортофосфорной
От 0,01 до 0,2	Весь	-	-
" 2,0	10	13	4,5
" 2,0 " 3,0	5	15	5

В качестве раствора сравнения используют часть раствора той же пробы, в которой семивалентный марганец восстанавливают до двухвалентного добавлением по каплям раствора азотистокислого натрия до обесцвечивания.

3.3.2. Для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 30 см воды, 15 см концентрированной азотной кислоты и 5 см ортофосфорной кислоты. Далее поступают, как указано в п.3.3.1.

3.3.3. Построение градуировочных графиков

3.3.3.1. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова свыше 0,05% и кремния свыше 0,01%.

В девять стаканов вместимостью по 250 см помещают по 0,5 г меди, добавляют по 15 см смеси кислот, по 15 см воды, по 15 см концентрированной азотной кислоты, по 5 см ортофосфорной кислоты и растворяют без нагревания, а затем при нагревании и удаляют окислы азота кипячением. В восемь стаканов вводят 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см стандартного раствора марганца, добавляют по 0,3 г йоднокислого калия и далее анализ проводят, как указано в п.3.3.1. По полученным данным оптической плотности строят градуировочный график.

3.3.3.2. Построение градуировочного графика для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%.

В девять стаканов вместимостью по 250 см помещают по 0,5 г меди, добавляют по 30 см воды, по 15 см концентрированной азотной кислоты, по 5 см ортофосфорной кислоты и далее поступают, как указано в п.3.3.3.1.

3.3-3.3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

где - масса марганца, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, г.

3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

3.4.4. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов анализа, полученных титриметрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.

3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

4.1. Сущность метода

Метод основан на потенциометрическом титровании марганца (II) в кислой среде в присутствии фторид-ионов раствором марганцовокислого калия.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Потенциометр с платиновым и каломельным электродами.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:9.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Смесь кислот; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 10873, раствор 100 г/дм.

Натрий фтористый.

Марганец по ГОСТ 6008 с массовой долей марганца не менее 99,9%.

Стандартный раствор марганца; готовят следующим образом: 1 г марганца растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и кипятят до удаления окислов азота.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора содержит 0,001 г марганца.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 0,02 моль/дм, готовят из фиксанала или 3,27 г марганцовокислого калия растворяют в 1000 см воды; раствор оставляют стоять от 10 до 15 дней, затем фильтруют через асбестовый фильтр в бутыль из темного стекла.

Установка титра раствора марганцовокислого калия.

50 см стандартного раствора марганца помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до выделения густого белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до выделения густого белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см раствора сернокислого аммония и доливают водой до объема около 100 см. К охлажденному раствору добавляют 5-7 г фтористого натрия и потенциометрически титруют раствором марганцовокислого калия до скачка потенциала. Титр раствора марганцовокислого калия (), выраженный в граммах марганца на 1 см, вычисляют по формуле

где - масса марганца, взятая на титрование, г;

- объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Для бронз с массовой долей кремния до 0,1%

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 10-20 см смеси кислот при нагревании. После растворения добавляют 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до появления белого дыма серной кислоты.

Раствор охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Осадок растворяют в 10 см серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см раствора сернокислого аммония и доливают водой до объема около 100 см. К охлажденному раствору добавляют 5-7 г фтористого натрия и потенциометрически титруют раствором марганцовокислого калия до скачка потенциала.

4.3.2. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,1%

Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2-3 см фтористоводородной кислоты при нагревании. После растворения добавляют 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток растворяют в 10 см серной кислоты, разбавленной 1:9, добавляют 10 см раствора сернокислого аммония и раствор переносят в стакан вместимостью 250 см, доливают водой до объема около 100 см и далее анализ проводят, как указано в п.4.3.1

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

где - объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см;

- титр раствора марганцовокислого калия по марганцу, г/см;

- масса навески, г.

4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

4.4.4. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных фотометрическим и атомно-абсорбционным методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.

4.4.3, 4.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

5.1. Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами марганца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для марганца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и растворы 2 моль/дм и 1 моль/дм.

Смесь кислот; готовят следующим образом: один объем концентрированной азотной кислоты смешивают с тремя объемами концентрированной соляной кислоты.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Марганец по ГОСТ 6008 с массовой долей марганца не менее 99,9%.

Стандартные растворы марганца.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г марганца растворяют при нагревании в 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают водой до метки.

1 см раствора А содержит 0,0005 г марганца.

Раствор Б; готовят следующим образом: 20 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

1 см раствора Б содержит 0,0001 г марга

нца.

5.3. Проведение анализа

5.3.1. Для бронз с массовой долей олова менее 0,05% и кремния менее 0,01%.

Навеску бронзы массой, указанной в табл.4, помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см этого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл.4), добавляют указанный в табл.4 объем 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Таблица 4

Массовая доля марганца, %	Масса навески, г	Объем аликвотной части раствора, см	Объем 2 моль/дм раствора соляной кислоты, см	Объем раствора после разбавления, см
От 0,01 до 0,15	1	Весь	-	100
Св. 0,15 " 1,5	1	10	10	100
" 1,5 " 6,0	0,5	10	25	250

Измеряют атомную абсорбцию марганца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 279,5 или 280,1 нм параллельно с градуировочными растворами.

5.3.2. Для бронз с массовой долей олова свыше 0,05%

Навеску бронзы массой, указанной в табл.4, помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют при нагревании в 10 см смеси кислот. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, ополаскивают стенки стакана раствором 1 моль/дм соляной кислоты и доливают до метки той же кислотой. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см этого раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл.4) и доливают до метки 1 моль/дм раствором соляной кислоты.

Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п.5.3.1.

5.3.3. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,01%

Навеску бронзы массой, указанной в табл.4, помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см фтористоводородной кислоты.

После растворения добавляют 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают и растворяют в воде при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки. При массовой доле марганца свыше 0,15% переносят 10 см раствора в соответствующую мерную колбу (см. табл.4), добавляют указанный в табл.4 объем 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п.5.3.1.

5.3.4. Построение градуировочного графика

В одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью по 100 см помещают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см стандартного раствора Б и 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 и 4,0 см стандартного раствора А марганца. Во все колбы добавляют по 10 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию марганца, как указано в п.5.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле

где - концентрация марганца, найденная по традуировочному графику, см;

- объем конечного раствора пробы, см;

- масса навески, содержащаяся в конечном объеме раствора пробы, г.

5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( - показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

5.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

5.4.4. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или сопоставлением результатов анализа, полученных атомно-абсорбционным и фотометрическим или титриметрическим методами в соответствии с ГОСТ 25086.

5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).