Медь высокой чистоты. Методы атомно-абсорбционного анализа

ГОСТ 27981.4-88

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕНННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

МЕДЬ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

Методы атомно-абсорбционного анализа

Copper of high purity. Methods of atomic-absorption analysis

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.01.1990
до 01.01.2000*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 11, 1995 год). - Примечание изготовителя базы данных.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ:

Б.М.Рогов, Э.Н.Гадзалов, И.И.Лебедь, А.М.Копанев, Э.Н.Гильберт, Л.Н.Шабанова, О.В.Ромина, Н.К.Биячуева, И.И.Тарасова, В.Т.Яценко, Л.В.Бондюк

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22.12.88 N 4443

3. Срок первой проверки - 1994 г.

Периодичность проверки - 5 лет

4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 24104-2001. - Примечание изготовителя базы данных


Настоящий стандарт устанавливает атомно-абсорбционные методы определения элементов в меди высокой чистоты, указанных в табл.1.
 

Таблица 1

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализа по ГОСТ 27981.0.

1.2. Допускается последовательное определение нескольких элементов из одной навески после соответствующего разбавления и отбора аликвотных частей.
 

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕРЕБРА

(при массовой доле от 0,0005 до 0,005%)

Метод основан на измерении атомного поглощения резонансной линии серебра при длине волны 328,1 нм при введении анализируемого раствора в воздушно-ацетиленовое или пропан-бутан-воздушное пламя.

2.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа.

Лампа полого катода на серебро.

Компрессор воздушный.

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.

Пропан-бутан по ГОСТ 20448*.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 20448-90, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Стаканы Н-1-100, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 5-2-10 по ГОСТ 20292*.
________________
* На территории Российской Федерации действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461 (не содержащие хлора), разбавленная 1:1, и растворы 0,5 и 1 моль/дм.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 1, 2 и 6 моль/дм.

Медь по ГОСТ 859*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. - Примечание изготовителя базы данных.

(Медь предварительно очищена от серебра на анионите АВ-17 в хлоридной форме по п.2.2.2).

Раствор 100 г/дм: навеску меди массой 10 г растворяют при нагревании в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до сухих солей. Затем приливают 10 см соляной кислоты и упаривают до сухих солей. Раствор охлаждают, прибавляют 16 см соляной кислоты, перемешивают, помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят водой до метки.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор 20 г/дм.

Серебро по ГОСТ 6836* или другой нормативно-технической документации.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6836-2002, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Смола АВ-17 по ГОСТ 20301.

2.2. Подготовка к анализу

2.2.1. Подготовка смолы АВ-17

Навеску смолы массой 50 г помещают в стакан вместимостью 400 см, заливают водой и оставляют на сутки. Затем воду сливают и смолу несколько раз заливают 1 М соляной кислотой, каждый раз сливая раствор декантацией. Последняя порция слива должна показывать отрицательную реакцию железа с раствором роданистого аммония. Затем смолу заливают 1 М соляной кислотой и хранят до применения.

2.2.2. Очистка меди от серебра

К раствору меди добавляют 20-30 г подготовленного анионита АВ-17 и встряхивают в течение 15 мин. Раствор фильтруют через неплотный фильтр, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см. Остаток на фильтре промывают 1 М соляной кислотой, собирая промывные воды в ту же колбу, затем доводят до метки 1 М соляной кислотой.

Полученный раствор используют в качестве контрольного опыта при определении серебра в меди.

2.2.3. Приготовление стандартных растворов

Раствор А: навеску серебра массой 0,1000 г растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Затем добавляют 25 см воды, 100-120 см соляной кислоты, перемешивают и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят до метки 6М соляной кислотой.

1 см раствора А содержит 0,1 мг серебра.

Раствор Б: аликвотную часть 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки 2 М соляной кислотой.

1 см раствора Б содержит 0,01 мг серебра.

Раствор В: аликвотную часть 5 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки 2 М соляной кислотой.

1 см раствора В содержит 0,005 мг серебра; раствор должен быть свежеприготовленным.

2.2.4. Построение градуировочного графика

В пять из шести мерных колб вместимостью 100 см помещают 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10,0 см раствора В, что соответствует 0,005; 0,010; 0,015; 0,025 и 0,050 мг серебра. Во все шесть мерных колб приливают по 10 см раствора меди, по 16 см соляной кислоты и доводят водой до метки.

Полученные растворы распыляют в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение линии серебра при длине волны 328,1 нм.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям серебра строят градуировочный график в прямоугольных координатах.

2.3. Проведение анализа

Навеску меди массой 1,000 г помещают в стакан вместимостью 100 см, приливают 10 см азотной кислоты, накрывают покровным стеклом и оставляют без нагревания до прекращения выделения оксидов азота. Затем нагревают до растворения навески. Стекло снимают, обмывают его водой над стаканом и выпаривают раствор до влажных солей.

После охлаждения добавляют 30-40 см воды и 16 см соляной кислоты, перемешивают до растворения солей, помещают раствор в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят водой до метки.

Распыляют полученный раствор в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение при длине волны 328,1 нм.

Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

Массу серебра устанавливают по градуировочному графику.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю серебра () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса серебра, найденная по градуировочному графику в растворе анализируемой пробы, мг;

- масса серебра, найденная в растворе контрольного опыта, мг;

- масса навески меди, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 ( - показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.2.
 

Таблица 2

2.4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартным образцам состава меди. Результаты анализа считаются правильными, если воспроизведенная массовая доля компонента в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на 0,71, значение которого приведено в табл.2.

Допускается контроль правильности проводить методом добавок по ГОСТ 25086. Результаты анализа считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на , где и - допускаемое расхождение двух результатов анализа для пробы и пробы с добавкой соответственно.
 

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЦА, СВИНЦА, ЖЕЛЕЗА, СУРЬМЫ, ВИСМУТА

(при массовой доле от 0,0002 до 0,005%)

Метод основан на измерении атомного поглощения резонансных линий марганца, свинца, железа, сурьмы и висмута при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух при длинах волн соответственно 279,5; 283,3; 248,3; 217,6; 223,1 нм. Элементы предварительно соосаждают на гидроксиде железа или лантана.

3.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа.

Лампы полого катода на марганец, свинец, железо, сурьму, висмут.

Компрессор воздушный.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Пропан-бутан по ГОСТ 20448.

Колбы мерные 2-25-2; 2-50-2; 2-100-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Дефлегматор 250-19/26-29/32ТС по ГОСТ 25336.

Пипетки 2-2-10, 5-2-2, 7-2-10 по ГОСТ 20292.

Пробирка 2-10-14/23 ХС по ГОСТ 1770.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461 (перегнанная в кварцевом аппарате), разбавленная 1:1, 1:4; растворы 0,1 и 0,02 моль/дм.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261 или кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1, 1:5, 7:3, раствор 2 моль/дм.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:10.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:19.

Железо по ГОСТ 9849, раствор 15 г/дм в 0,1 М азотной кислоте.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, разбавленный 1:10.

Лантан хлористый или азотнокислый, или оксид лантана; раствор, содержащий 2 мг лантана в 1 см: навеску азотнокислого лантана массой 3,1 г, или оксида лантана массой 2,4; или хлористого лантана массой 5,4 г растворяют в 10-15 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, полученный раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят водой до метки.

Висмут по ГОСТ 10928* марки Ви00 или Ви0.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 10928-90, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Марганец металлический по ГОСТ 6008*.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6008-90. - Примечание изготовителя базы данных.

Свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861* или свинец по ГОСТ 3778** марки С00.
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 22861-93;
** На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3778-98. - Примечание изготовителя базы данных.

Сурьма по ГОСТ 1089.

Триоксид сурьмы.

Вода бидистиллированная или деионизованная.

3.2. Подготовка к анализу

3.2.1. Приготовление стандартных растворов

3.2.1.1. Марганец.

Раствор А: навеску марганца массой 0,100 г растворяют в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят водой до метки.

1 см раствора А содержит 0,1 мг марганца.

Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 1 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см раствора Б содержит 0,01 мг марганца.

Раствор В: 20 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 3 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доводят водой до метки.

1 см раствора В содержит 0,002 мг марганца.

3.2.1.2 Свинец.

Раствор А: навеску свинца массой 0,100 г растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят водой до метки.

1 см раствора А содержит 0,1 мг свинца.

Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят водой до метки.

1 см раствора Б содержит 0,01 мг свинца.

Раствор В: 20 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят водой до метки.

1 см раствора В содержит 0,002 мг свинца.

3.2.1.3. Железо.

Раствор А: навеску железа массой 0,100 г растворяют в 20 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят водой до метки.

1 см раствора А содержит 0,1 мг железа.

Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см 0,1 М азотной кислоты и доводят водой до метки.

1 см раствора Б содержит 0,01 мг железа.

Раствор В: 20 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 10 см 0,1 М азотной кислоты и доводят водой до метки.

1 см раствора В содержит 0,002 мг железа.

3.2.1.4. Сурьма.

Раствор А: навеску сурьмы массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 20 см серной кислоты и нагревают до растворения навески. После охлаждения добавляют 100-150 см воды, перемешивают, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10. При приготовлении раствора А из триоксида сурьмы навеску массой 0,120 г помещают в коническую колбу вместимостью 1000 см, снабженную дефлегматором. Приливают 200 см соляной кислоты, разбавленной 7:3, и нагревают до растворения навески. После охлаждения раствор упаривают до объема 5-10 см, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10.

1 см раствора А содержит 0,1 мг сурьмы.

Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10. Используют свежеприготовленный раствор.

1 см раствора Б содержит 0,01 г сурьмы.

Раствор В: 20 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:10. Используют свежеприготовленный раствор.

1 см раствора В содержит 0,002 мг сурьмы.

3.2.1.5. Висмут.

Раствор А: навеску висмута массой 0,100 г растворяют при нагревании в 5 см соляной кислоты, разбавленной 1:5. После охлаждения приливают 50-80 см воды, перемешивают до растворения солей, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят до метки азотной кислотой, разбавленной 1:1.

1 см раствора А содержит 0,1 мг висмута.

Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки 0,1 М азотной кислотой.

1 см раствора Б содержит 0,01 мг висмута.

3.2.2. Построение градуировочных графиков

Для построения градуировочных графиков в ряд стаканов (или конических колб) помещают 0,0; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см стандартного раствора марганца В и 5,0; 10,0 см стандартного раствора марганца Б, что соответствует 0,0; 0,002; 0,004; 0,010; 0,020; 0,050 и 0,100 мг марганца; 1,0; 2,0, 5,0; 10,0 см стандартного раствора свинца В; 5,0; 10,0 см стандартного раствора свинца Б, что соответствует 0,002; 0,004; 0,010; 0,020; 0,050; 0,100 мг свинца; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см стандартного раствора железа В, что соответствует 0,002; 0,004; 0,010; 0,020 мг железа; 1,0; 3,0; 5,0 см стандартного раствора сурьмы В и 3,0; 5,0; 10,0 см стандартного раствора сурьмы Б, что соответствует 0,0; 0,002; 0,006; 0,010; 0,030; 0,050; 0,100 мг сурьмы; 0,5; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 см стандартного раствора висмута Б, что соответствует 0,005; 0,010; 0,025; 0,050; 0,075; 0,100 мг висмута.

Во все стаканы (или колбы) приливают по 3 см раствора лантана или железа (в стаканы, содержащие стандартные растворы железа, приливают по 3 см раствора лантана), добавляют 5-10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, 3-5 см 30%-ного раствора пероксида водорода, 80-100 см воды и нагревают раствор до кипения. В раствор добавляют аммиак до выпадения осадка гидроксида железа или лантана и еще 5 см. Выдерживают раствор с осадком при температуре 60-70 °С до коагуляции осадка. Затем фильтруют через фильтр средней плотности и промывают осадок на фильтре 4-5 раз горячим аммиаком, разбавленным 1:19.

Осадок на фильтре растворяют в 10-15 см горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1 (осадок гидроксида со свинцом растворяют в горячей азотной кислоте, разбавленной 1:1). Промывают фильтр горячей водой до нейтральной реакции промывных вод (по универсальной индикаторной бумаге), собирая фильтрат в стакан (или колбу), в котором проводили осаждение. Упаривают раствор при нагревании до объема 6-8 см, охлаждают, помещают раствор в мерную пробирку вместимостью 10 см или мерную колбу вместимостью 25 см в зависимости от массы элементов и доводят до метки водой.

Распыляют растворы в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение резонансных линий элементов при длинах волн: марганца - 279,5 нм, свинца - 283,3 нм, железа - 248,3 нм, сурьмы - 217,6 нм, висмута - 223,1 нм.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям элементов в стандартных растворах строят градуировочные графики в прямоугольных координатах, используя для каждой точки среднее значение из двух измерений оптической плотности.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Для удаления частиц железа (возможно, занесенных при подготовке пробы к анализу) стружку меди обрабатывают магнитом. Затем стружку обмывают 5-10 см соляной кислоты, разбавленной 1:10, и дважды бидистиллированной (или деионизованной) водой.

3.3.2. Навеску меди массой 2,000 г помещают в стакан (или коническую колбу) вместимостью 250 см и приливают 20-25 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Нагревают до растворения навески. Затем приливают 100 см воды, 10 см раствора лантана, 3-5 см 30%-ного раствора пероксида водорода и нагревают раствор до кипения. В раствор добавляют аммиак в таком количестве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс и еще 5 см. Выдерживают стакан (или колбу) в теплом месте плиты до коагуляции осадка.

Фильтруют раствор через фильтр средней плотности и промывают осадок на фильтре 4-5 раз горячим аммиаком, разбавленным 1:19.

Затем осадок на фильтре растворяют в 10-15 см горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и промывают фильтр горячей водой до нейтральной реакции промывных вод (по универсальной индикаторной бумаге), собирая фильтрат в стакан (или колбу), в котором проводили осаждение. Раствор упаривают до объема 6-8 см, охлаждают, помещают в мерную пробирку вместимостью 10 см или мерную колбу вместимостью 25 см в зависимости от массовой доли элементов и доводят водой до метки.

Распыляют анализируемые растворы, растворы контрольного опыта и растворы для построения градуировочных графиков в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение резонансных линий элементов. Массу элементов определяют по градуировочным графикам.

Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю элемента () в процентах вычисляют по формуле

,

где - концентрация определяемого элемента в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, мг/см;

- концентрация определяемого элемента в растворе контрольного опыта, мг/см;

- вместимость мерной колбы (пробирки), см;

- масса навески меди, г.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 ( - показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.3.
 

Таблица 3

3.4.3. Контроль правильности результатов анализа - по п.2.4.3.
 

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА

4.1. Определение селена (при массовой доле 0,00002-0,0005%)

Определение селена проводят атомно-абсорбционным методом с электротермическим атомизатором по аналитической линии 196,0 нм после растворения навески меди в азотной кислоте и экстракционного концентрирования селена толуолом из анализируемого раствора, содержащего 8 моль/дм соляной кислоты, 2 моль/дм хлорной кислоты, 0,2 моль/дм бромистоводородной кислоты и 50 г/см меди.

4.1.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр модель 503 фирмы Перкин-Элмер с электротермическим атомизатором (ЭТА) марки HGA-76 или прибор аналогичного типа.

Аргон газообразный высшего сорта по ГОСТ 10157.

Воздух сжатый под давлением 2·10-6·10 Па (2-6 кгс/см).

Лампа полого катода или безэлектродная (с блоком питания) на селен.

Весы аналитические любого типа 2-го класса точности.

Стаканы Н-1-100 ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 5-2-1, 5-2-2, 5-2-5 по ГОСТ 20292.

Цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770-74.

Пробирки П-2-10-0,2 ХС, П-2-20-0,2 ХС, П-2-25-0,2 ХС по ГОСТ 1770.

Пипетка Эппендорфа вместимостью 0,02 см.

Термометр.

Селен по нормативно-технической документации.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Кислота хлорная (57%-ный раствор).

Толуол по ГОСТ 5789.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

4.1.2. Подготовка к проведению анализа

4.1.2.1. Приготовление растворов сравнения (PC)

Раствор А: навеску металлического селена массой 0,100 г растворяют в смеси 10-15 см соляной кислоты и 0,1-0,2 см азотной кислоты, нагревая на водяной бане до полного растворения селена. Охлажденный раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки соляной кислотой таким образом, чтобы конечный раствор содержал 6 моль/дм соляной кислоты.

1 см раствора А содержит 1 мг селена.

Раствор Б: 2 см раствора А помещают в стакан вместимостью 100 см, приливают 10 см хлорной кислоты и нагревают на водяной бане до появления паров хлорной кислоты. Стакан снимают с водяной бани, охлаждают, обмывают стенки стакана водой и повторяют выпаривание до паров хлорной кислоты. Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 100 см с помощью 10-15 см воды, доводят до метки соляной кислотой.

1 см раствора Б содержит 20 мкг селена.

Раствор В: 1 см раствора Б помещают в пробирку вместимостью 25 см, приливают 2 см хлорной кислоты, доводят до метки 9 см соляной кислотой, добавляют 0,3 см бромистоводородной кислоты, 10 см толуола. Экстрагируют 15 мин. Раствор В содержит в 1 см 2 мкг селена.

4.1.2.2. Растворы сравнения для атомно-абсорбционного анализа (не менее трех).

1 см раствора В помещают в пробирку вместимостью 10 см и добавляют 9 см толуола (раствор Г).

В две пробирки вместимостью 10 см помещают по 1 см раствора Г, приливают в одну 3 и в другую 1 см толуола. Растворы имеют, соответственно, концентрации селена 0,05 и 0,1; раствор Г - 0,2 мкг/см.

4.1.2.3. Приготовление и аттестация синтетической смеси для проверки правильности методики и правильности работы прибора.

Отбирают 2,5 см раствора Б, приготовленного по п.4.1.2.1, и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят водой до метки.

1 см смеси содержит 0,5 мкг селена. Погрешность введенного содержания селена не более 2%.

Аттестованная смесь представляет собой водный раствор, содержащий селен с концентрацией (0,5±0,02) мкг/см. Смесь готовят перед использованием.

4.1.2.4. Подготовка измерительной аппаратуры.

Включение и настройку прибора и ЭТА проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Правильность работы прибора и положение градуировочного графика проверяют, подвергая анализу синтетическую смесь, приготовленную в соответствии с п.4.1.2.3. Аналитический сигнал при введении 0,02 см раствора, содержащего 0,5 мкг/см селена, должен быть около 0,2 единиц абсорбции.

Используют аналитическую линию 196,0 нм; щель 2,0 нм и режим работы ЭТА, приведенные в табл.4.
 

Таблица 4

Примечание. При работе с аналогичным прибором другой марки условия проведения анализа корректируют, исходя из обеспечения максимального аналитического сигнала селена при анализе одного из PC.


При использовании приборов других марок аналитический сигнал при введении синтетической смеси должен соответствовать значению, приведенному в паспорте на данный прибор.

Пипеткой Эппендорфа вместимостью 0,02 см вводят в ЭТА толуол и варьированием температуры разложения от 700 до 900 °С добиваются того, чтобы абсорбционный сигнал толуола был не больше чем при простом обжиге кюветы. Эту операцию выполняют для каждой графитовой трубки.

4.1.3. Проведение анализа

4.1.3.1 Навеску образца меди массой 1,000 г помещают в стакан вместимостью 100 см, приливают 10-15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают раствор до растворения навески. Упаривают раствор до 5-6 см, приливают 7 см хлорной кислоты. Нагревают до появления паров хлорной кислоты и убирают стакан с плиты; охлаждают, добавляют ~3 см воды и снова нагревают до появления белых паров. Раствор охлаждают до температуры 30-50 °С, приливают 10 см соляной кислоты, нагревают до температуры не выше 50 °С, перемешивая до полного или частичного растворения солей. Содержимое переводят в пробирку вместимостью 20 см (или 25 см), обмывают стакан 0,5-1 см воды и соляной кислотой, добавляют в пробирку 0,6 см бромистоводородной кислоты и доводят до метки 20 см соляной кислотой. Перемешивают до растворения осадка, открывая пробирку каждый раз после 2-4 встряхиваний.

В пробирку вместимостью 10 см помещают 2 см экстрагента и 2 см раствора пробы для ожидаемых содержаний селена (2-5)·10% (соотношение объемов органической и водной фаз 1:1) или 4 см раствора пробы для ожидаемых содержаний селена менее 2·10% (соотношение фаз 1:2) и экстрагируют 15 мин. Экстракт должен быть бесцветным, водная фаза - темно-коричневой. Фазы не делят; для анализа используют экстракт.

4.1.3.2. Аликвотные части PC, анализируемой пробы и раствора контрольного опыта объемом 0,02 см, последовательно вводят в ЭТА. Сигнал абсорбции регистрируют с помощью самописца. При записи отмечают момент начала атомизации селена в ОС. Если начало сигнала селена в пробе трудно выделить на фоне записи, то увеличивают скорость протягивания бумаги. Для каждого раствора делают 2-3 измерения. Через каждые 5-8 проб анализируют один из PC. Периодически, через 2-3 ч работы, протирают ватой, смоченной спиртом, стекла атомизатора и графитовые контакты ЭТА. После чистки проводят обжиг графитовой трубки.

4.1.4. Обработка результатов

4.1.4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

,

где - коэффициент пересчета, равный:

=1·10 (при соотношении объемов фаз 1:2)

=2·10 (при соотношении объемов фаз 1:1);

- высота пика абсорбции селена в растворе анализируемой пробы, мм;

- градуировочный фактор, равный ,

где - количество PC;

- концентрация селена в -м PC, мкг/см;

- высота пика абсорбции селена в -м PC, мм.

Массовую долю селена в анализируемой пробе () в процентах также определяют по градуировочному графику, на оси абсцисс которого откладывают концентрации селена в PC, умноженные на 1·10 (при соотношении фаз 1:2) или на 2·10 (при соотношении фаз 1:1), на оси ординат - средние арифметические значения высот соответствующих им пиков абсорбции.

4.1.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений ( - показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.5.
 

Таблица 5

Примечание. Значения допускаемых расхождений для промежутка интервала вычисляют путем линейной интерполяции.
 

4.1.4.3. Контроль правильности результатов анализа - по п.2.4.3.

4.2. Определение теллура (при массовой доле 0,00001-0,0002%)

Определение теллура проводят атомно-абсорбционным методом с электротермическим атомизатором по длине волны 214,3 нм после растворения навески меди в соляной кислоте с пероксидом водорода и экстракционного концентрирования теллура раствором 0,05 М триалкилбензиламмонийхлорида в толуоле из анализируемого раствора, содержащего 3-6 моль/дм соляной кислоты и 50 г/см меди.

4.2.1. Аппаратура, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр модель 503 фирмы Перкин-Элмер. Электротермическим атомизатором марки HGA-76 или прибор аналогичного типа.

Аргон газообразный высшего сорта по ГОСТ 10157.

Воздух сжатый под давлением 2·10-6·10 Па (2-6 кгс/см).

Лампа полого катода или безэлектродная (с блоком питания) на теллур.

Весы аналитические лабораторные любого типа 2-го класса точности.

Стаканы Н-1-100 ТХС по ГОСТ 25336.

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 5-2-2, 5-2-5 по ГОСТ 20292.

Пробирки П-2-10-02 ХС по ГОСТ 1770.

Пипетка Эппендорфа вместимостью 0,02 см.

Цилиндры вместимостью 10 и 50 см по ГОСТ 1770.

Теллур высокой чистоты по нормативно-технической документации.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Толуол по ГОСТ 5789.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Триалкилбензиламмонийхлорид (ТАБАХ), экстрагент; 0,05 М раствор в толуоле: в сухую емкость не менее 1 дм переносят 42 см технического ТАБАХ и 960 см толуола, обмывая им мерный стакан (цилиндр) из-под ТАБАХ.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929, стабилизированный продукт.

4.2.2. Подготовка к проведению анализа

4.2.2.1. Приготовление образцов сравнения (PC)

Раствор А: навеску металлического теллура массой 0,010 г помещают в стакан и растворяют в 5-10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревая до полного разложения навески. В мерную колбу вместимостью 100 см наливают 50 см соляной кислоты, переливают охлажденный раствор из стакана, обмывая его водой и доводят водой до метки. 1 см раствора А содержит 0,1 мг теллура.

Раствор Б: 1,0 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 50 см и доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:1.

1 см раствора Б содержит 2 мкг теллура.

Раствор В: 2,5 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят до метки соляной кислотой, разбавленной 1:1.

1 см раствора В содержит 0,05 мкг теллура.

Растворы сравнения (PC) для атомно-абсорбционного анализа (не менее трех): в три мерные пробирки вместимостью 10 см помещают 1, 2 и 4 см раствора В, приливают по ~0,4 см рафината любой из проб (приготовленной по п.4.2.3), доводят соляной кислотой, разбавленной 1:1, до объема 4 см и добавляют 2 см экстрагента. Экстрагируют 15 мин. Экстракты содержат 0,025; 0,05 и 0,1 мкг/см теллура.