ГОСТ 1429.4-77*
Группа B59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ПРИПОИ ОЛОВЯННО-СВИНЦОВЫЕ
Метод определения меди
Tin-lead solders.
Method for the determination of copper*
ОКСТУ 1709**
_________________
* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 2.
** Код стандарта. Введено дополнительно, Изм. N 2.
Дата введения 1978-01-01
Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 апреля 1977 г. N 886 срок действия установлен с 01.01.78
ПРОВЕРЕН в 1982 г. Постановлением Госстандарта от 21.01.83 N 327 срок действия продлен до 01.01.88**
_____________
** Ограничение срока действия снято протоколом МГС (ИУС N 2, 1993 год). - Примечание изготовителя базы данных.
ВЗАМЕН ГОСТ 1429.4-69 в части определения меди
* ПЕРЕИЗДАНИЕ март 1983 г. с Изменением N 1, утвержденным в январе 1983 г.; Пост. N 324 от 21.01.83 (ИУС 5-1983 г.).
ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.06.87 N 3015 с 01.02.88
Изменение N 2 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 11, 1987 год
Настоящий стандарт устанавливает методы определения массовой доли меди в оловянно-свинцовых припоях: экстракционно-фотоколориметрический (при массовой доле меди от 0,002 до 0,10%) и объемный фтор-йодометрический (при массовой доле меди от 1,2 до 2,0%).
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 1429.0-77.
2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при массовой доле меди от 0,002 до 0,10%)
______________
* Наименование раздела. Измененная редакция, Изм. N 2.
2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении навески в смеси винной, азотной и соляной кислот, образовании комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаминатом свинца в слое хлороформа и измерении оптической плотности экстракта.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77 раствор с массовой долей 20%.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Смесь кислот; готовят следующим образом: к 75 см раствора с массовой долей 20% винной кислоты приливают 45 см концентрированной азотной кислоты и 5 см концентрированной соляной кислоты.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%.
Хлороформ (трихлорметан).
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-77*.
__________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 1027-67 (Указатель "Национальные стандарты" 2007 г.). - Примечание изготовителя базы данных.
Диэтилдитиокарбаминат свинца, раствор в хлороформе; готовят следующим образом: 0,4 г уксуснокислого свинца растворяют в 50 см воды. Если раствор мутный, добавляют одну-две капли концентрированной уксусной кислоты до просветления раствора; 0,4 г диэтилдитиокарбамината натрия растворяют также в 50 см воды. Растворы сливают при перемешивании в делительную воронку вместимостью 500 см и образовавшийся белый осадок диэтилдитиокарбамината свинца растворяют в 250 см хлороформа. После добавления органического растворителя содержимое воронки встряхивают в течение 1 мин и после разделения жидкостей слой хлороформа сливают через сухой беззольный фильтр в темную склянку с притертой пробкой.
Индикаторная бумага, универсальная.
Медь электролитическая.
Стандартные растворы меди.
Раствор А (основной); готовят следующим образом: 0,1 г электролитической меди растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:2, и кипятят до удаления окислов азота. Затем раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доводят до метки водой, перемешивают. 1 см раствора А содержит 0,0001 г меди.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют водой до метки и перемешивают. 1 см раствора Б содержит 0,00001 г меди. Раствор Б готовят в день применения.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.3. Проведение анализа.
2.3.1. Навеску припоя массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 см, приливают 10 см смеси кислот и растворяют при умеренном нагревании. Содержимое стакана охлаждают, нейтрализуют раствором с массовой долей 20% гидроокиси натрия до 1,5-2 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор охлаждают, переносят содержимое стакана в делительную воронку вместимостью 50 см, обмывают стакан 10 см воды в три приема, приливают 10 см раствора карбамината свинца в хлороформе и встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей хлороформный слой сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см. В делительную воронку снова приливают 10 см раствора диэтилдитиокарбамината свинца и встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей хлороформные вытяжки объединяют, доводят до метки хлороформом, закрывают притертой стеклянной пробкой и перемешивают. Через 10-15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны 460 нм) в кювете с толщиной слоя 1 см.
В качестве раствора сравнения используется хлороформ.
Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт. Содержание меди находят по градуировочному графику, учитывая поправку на реактивы
2.3.2. Построение градуировочного графика
В стаканы вместимостью по 100 см каждый помещают 0; 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 11,0 см стандартного раствора Б, добавляют 5 см смеси кислот, нейтрализуют раствором с массовой долей 20% гидроокиси натрия до 1,5-2 по универсальной индикаторной бумаге и далее анализ проводят как указано в п.2.3.1.
По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график, учитывая поправку на реактивы.
2.3.1, 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса меди, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески пробы, г.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.
Массовая доля железа, % | Абсолютные допускаемые расхождения, % |
0,002 до 0,005 | 0,001 |
Св. 0,005 " 0,01 | 0,002 |
0,01 " 0,03 | 0,003 |
0,03 " 0,05 | 0,006 |
0,05 " 0,10 | 0,01 |
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3. ОБЪЕМНЫЙ ФТОР-ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при массовой доле меди от 1,2 до 2%)
______________
* Наименование раздела. Измененная редакция, Изм. N 2.
3.1. Сущность метода
Метод основан на реакции восстановления йодидом калия двухвалентной меди до одновалентной формы, при этом выделяются йодид меди и элементарный йод. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия.
3.2. Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, разбавленная 1:1.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Бромкислотная смесь; готовят следующим образом: к 45 см концентрированной соляной кислоты приливают 45 см бромистоводородной кислоты и осторожно добавляют 10 см брома. Смесь хранят в закрытой колбе.
Соляно-уксусная смесь; готовят следующим образом: к 200 см концентрированной соляной кислоты добавляют 150 см уксусной кислоты, разбавленной 1:1.
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор; готовят следующим образом: 600 г соли растворяют в 1000 см воды. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 20%. Раствор должен быть бесцветным.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1%, свежеприготовленный.
Медь электролитическая.
Стандартный раствор меди готовят следующим образом: 0,5 г электролитической меди растворяют в стакане вместимостью 300 см в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Стакан закрывают часовым стеклом. После растворения металла стекло обмывают, нагревают раствор до удаления окислов азота и сокращения объема до 2-3 см. Остаток охлаждают, разбавляют водой и переводят в мерную колбу вместимостью 500 см, доводят до метки водой, перемешивают. 1 см раствора содержит 0,001 г меди.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75, раствор концентрацией 0,25 моль/дм; готовят следующим образом: 6,2 г тиосульфата натрия растворяют в 1000 см дистиллированной воды, содержащей 0,1 г карбоната натрия.
(Измененная редакция, Изм
. N 2).
3.3. Проведение анализа.
3.3.1. Навеску припоя массой 0,5 г помещают в низкий стакан вместимостью 250-300 см, приливают 10 см бромистокислотной смеси и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески раствор выпаривают досуха, не доводя до кипения. К сухому остатку приливают 10 см концентрированной соляной кислоты, выпаривают досуха. Затем остаток смачивают 5 см концентрированной соляной кислоты и осторожно, не перегревая, полностью удаляют избыток кислоты и ее конденсат на внутренней поверхности стакана.
После охлаждения в стакан с остатком приливают 3,5 см соляно-уксусной смеси из бюретки (или пипетки), 12,5 см горячей воды, нагретой почти до кипения, и охлаждают. Затем вносят пипеткой 5 см раствора фтористого аммония, обмывая им стенки стакана, и 10 см раствора йодистого калия. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтой окраски, добавляют 2-3 см раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт и вносят поправку в результаты титрования раствора про
3.3.2. Установка массовой концентрации раствора тиосульфата натрия.
Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия устанавливают по стандартному раствору меди.
Для установки массовой концентрации в четыре-пять стаканов вместимостью по 250-300 см каждый приливают аликвотные части по 25 см стандартного раствора и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 5 см соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Затем остаток смачивают 5 см соляной кислоты и осторожно, не перегревая, выпаривают досуха (сухие соли должны быть голубого цвета). После охлаждения в стаканы приливают из бюретки (или пипетки) по 3,5 см соляно-уксусной смеси, по 12,5 см горячей воды, нагретой почти до кипения, охлаждают и далее анализ проводят как указано в п.3.3.1.
Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия, выраженную в г/см меди, вычисляют по формуле
,
где - объем стандартного раствора меди, взятого для установки массовой концентрации, см;
- массовая концентрация стандартного раствора меди, г/см;
- объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле
,
где - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см;
- массовая концентрация тиосульфата натрия, выраженная в г/см меди;
- масса навески, г.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать 0,1%.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).