Концентрат вольфрамовый. Метод определения олова

ГОСТ 11884.7-78

Группа А39

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ

Метод определения олова

Tungsten concentrate. Method of determination of tin

ОКСТУ 1709

Дата введения 1980-07-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Ф.М.Мумджи (руководитель темы); З.С.Септар, И.В.Мартынова, С.А.Балахнина

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.10.78 N 2769

3. ВЗАМЕН ГОСТ 11890-66

4. Стандарт полностью унифицирован с УСТ 1891-77

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июль 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1983 г., в декабре 1989 г. (ИУС 3-84, 4-90)


Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмотренных ГОСТ 213, и устанавливает объемный метод определения содержания олова при массовой доле его от 0,005 до 1,0%.

Метод основан на восстановлении олова гипофосфитом до двухвалентного и титровании последнего йодом в присутствии крахмала.

Мешающие элементы отделяют: вольфрам - осаждением совместно с кремниевой кислотой в присутствии желатина; мышьяк, медь и др. - металлическим железом.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329.

1.2. Требования безопасности - по ГОСТ 11884.15.

1.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок по ГОСТ 25086 с каждой партией концентрата, а также при замене реактивов, растворов, длительных перерывах в работе и других изменениях, влияющих на результат анализа.

1.4. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов четырех параллельных определений.

Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 2).

2. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

2.1. Для проведения анализа применяют:

натрия перекись;

кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:20 и 1:9;

натрий кремниевокислый, раствор в соляной кислоте с массовой долей 1%;

желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор с массовой долей 1%;

железо, восстановленное водородом (опилки) по ГОСТ 9849;

ртуть (1) хлористую (каломель), приготовленную следующим образом: к 75-80 см воды, содержащей 15 г хлористого натрия, при перемешивании добавляют 445 см воды, содержащей 8 см азотной кислоты и 50 г ртути (1) азотнокислой. Необходимо соблюдать порядок приливания реактивов, чтобы избежать образования основной соли. Реакционную смесь выдерживают в темном месте и после отстаивания жидкость декантируют. Осадок промывают водой и вновь декантируют. Операцию повторяют до тех пор, пока в пробе промывных вод при добавлении азотнокислого серебра будет появляться только небольшое помутнение. Промытый осадок отфильтровывают на фильтр "красная лента" и сушат при температуре 100-105 °С;

кальций фосфорноватистокислый (гипофосфит кальция) или натрий фосфорноватистокислый по ГОСТ 200;

натрий двууглекислый по ГОСТ 4201, насыщенный раствор;

калий йодистый по ГОСТ 4232;

крахмал по ГОСТ 10163, раствор с массовой долей 0,5% свежеприготовленный;

натрий хлористый по ГОСТ 4233;

ртуть (1) азотнокислую 2-водную по ГОСТ 4521;

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277;

кислоту азотную по ГОСТ 4461;

йод по ГОСТ 4159, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм (примерно), приготовленный следующим образом: отвешивают в бюксе 12,69 г йода и переносят его в раствор, приготовленный растворением 25 г йодистого калия в 100 см воды. После растворения йода раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки, перемешивают и переливают в склянку из темного стекла.

Из этого раствора в день употребления разбавлением в 2 и 5 раз готовят соответственно растворы молярной концентрации эквивалентов 0,05 и 0,02 моль/дм.

Титр раствора устанавливают по олову титрованием пробы следующим образом: 0,1 г тонкорастертого олова растворяют при слабом нагревании в 20 см соляной кислоты, добавляют еще 75 см ее и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 500 см, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают. Отмеривают по 25 см раствора олова (5 мг олова) или по 50 см раствора олова (10 мг олова) в три колбы вместимостью 100-150 см каждая. Восстановление четырехвалентного олова производят, как указано в п.3.1. Титруют олово из микробюретки вместимостью 5 см раствором йода в первом случае 0,02 моль/дм, а во втором - 0,05 моль/дм.

Титр раствора йода (), выраженный в граммах олова, вычисляют по формуле

,

где - массовая концентрация раствора олова, мг/см;

- объем раствора олова, взятый для титрования, см;

- объем раствора йода, израсходованный на титрование олова, см;

1000 - коэффициент пересчета миллиграммов на граммы.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску концентрата массой 0,5-1,0 г (в зависимости от содержания олова) помещают в железный тигель и обжигают в муфельной печи при 500 °С в течение 30-40 мин. Затем охлаждают, остаток смешивают с 3-4 г перекиси натрия и покрывают таким же количеством плавня. Тигель сначала ставят на край открытой печи, через несколько минут передвигают его в горячую зону и, закрыв муфельную печь, сплавляют при 600-650 °С в течение 5-6 мин.

3.2. Вишнево-красный сплав охлаждают до затвердевания, наружную часть тигля очищают от окалины, осторожно опуская его в холодную воду так, чтобы уровень воды был на 3-4 мм ниже верхнего края тигля. Затем помещают тигель в стакан вместимостью 200-300 см, в который предварительно наливают 50-60 см холодной воды. Стакан накрывают часовым стеклом и ставят на теплую плиту. После выщелачивания сплава тигель вынимают щипцами и обмывают его внутри и снаружи 15-20 см соляной кислоты, разбавленной 1:20. К охлажденному раствору при перемешивании приливают 60 см соляной кислоты, 10-20 см раствора кремниевокислого натрия с массовой долей 1% и 10-20 см горячего раствора желатина. Оставляют в теплом месте до полной коагуляции осадка, время от времени перемешивая раствор (лучше оставить на ночь).

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности в колбу вместимостью 500 см. Осадок промывают горячей соляной кислотой, разбавленной 1:9, до исчезновения желтой окраски от железа. В фильтрат прибавляют 3-5 г железных опилок и нагревают (не доводят до кипения) до полного восстановления трехвалентного железа. После обесцвечивания раствора восстановление железом продолжают еще в течение 15-20 мин. Медь, мышьяк, сурьма осаждаются в элементарном виде, образуя губку, которую отфильтровывают через ватный тампон в колбу вместимостью 500 см и промывают 20-30 см горячей воды, подкисленной соляной кислотой.

3.4. К фильтрату прибавляют на кончике шпателя (приблизительно 0,1 г) каломели, 0,6-0,8 г гипофосфита натрия, тщательно перемешивают, закрывают колбу часовым стеклом и кипятят 6-8 мин для полного восстановления олова.

Колбу снимают с плиты, быстро заменяют часовое стекло насадкой Конта-Геккеля с насыщенным раствором бикарбоната натрия, охлаждают в проточной воде и, сняв насадку, титруют олово из микробюретки вместимостью 5 см раствором йода 0,02 или 0,05 моль/дм в присутствии 0,5 г йодистого калия и 5 см раствора крахмала.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю олова () в процентах вычисляют по формуле

,

где - объем раствора йода, израсходованный на титрование, см;

- титр раствора йода, выраженный в граммах олова;

- масса навески концентрата, г.

4.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в таблице.

(Измененная редакция, Изм. N 2).