ГОСТ 15934.5-80*
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Метод определения железа
Copper concentrates.
Method for determination of iron
ОКСТУ 1733
Дата введения 1981-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. N 1981 срок введения установлен с 01.07.81
Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта N 1073 от 15.04.85 срок действия продлен до 01.07.96**
________________
** Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11/12, 1994 год). - Примечание изготовителя базы данных.
ВЗАМЕН ГОСТ 15934.5-70
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1985 г.) с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. N 1068 от 15.04.85 (ИУС 7-85)
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает титриметрический метод определения массовой доли железа от 1 до 32%.
Метод основан на предварительном выделении железа в виде гидроокиси и последующем определении железа титрованием раствором двухромовокислого калия либо раствором трилона Б. Перед титрованием двухромовокислым калием железо (III) восстанавливают до железа (II) двухлористым оловом.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по СТ СЭВ 314-76.
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1, 1:19, 1:100 и 1 н. раствор.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478-78, раствор 100 г/дм.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.
Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769-78.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.
Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 150 г/дм.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.
Натрий кремнекислый мета 9-водный по ГОСТ 4239-77.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 50 г/дм.
Натрий углекислый по ГОСТ 4201-79.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79.
Олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36-78, раствор: 40 г соли помещают в стакан, добавляют 40-50 см разбавленной 1:1 соляной кислоты и нагревают до полного растворения, затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки разбавленной 1:1 соляной кислотой и перемешивают.
Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.
Кислота кремнемолибденовая, раствор: 0,170 г кремнекислого натрия растворяют в 5 см воды, приливают раствор гидроокиси натрия до полного растворения соли и прозрачный раствор вливают в другой раствор, содержащий 0,44 г молибденовокислого аммония в 15 см воды. Полученный раствор разбавляют водой до 25 см и прибавляют 1,2 см разбавленной серной кислоты. Раствор пригоден 3-4 дня.
Ксиленоловый оранжевый, индикатор, 0,5%-ный раствор;
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, 0,05 н. раствор: 2,4516 г соли, перекристаллизованной и высушенной при 150-160 °С, растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают. Титр 0,05 н. раствора двухромовокислого калия, выраженный в граммах железа, равен 0,002792 г.
Кислота фенилантраниловая, раствор: 0,1 г безводного углекислого натрия растворяют в 30 см теплой воды, добавляют 0,1 г фенилантраниловой кислоты и после ее растворения разбавляют водой до 100 см.
Промывная жидкость: 1 г хлористого аммония помещают в колбу, прибавляют 50 см аммиака, разбавляют до 100 см водой и хорошо перемешивают.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,05 М раствор: 18,61 г трилона Б растворяют в воде, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой, перемешивают и отфильтровывают.
Цинк гранулированный по ГОСТ 989-75.
Железа окись по ГОСТ 4173-77.
Буферный раствор: 125 см уксусной кислоты смешивают со 135 см аммиака, разбавляют водой до 1 дм и перемешивают (рН раствора 5,6-5,8, проверяют с помощью рН-метра).
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску медного концентрата массой 0,2-1 г (в зависимости от массовой доли железа) помещают в стакан вместимостью 250 см, смачивают водой, приливают 15 см соляной кислоты, нагревают в течение 15 мин и выпаривают до объема 5-7 см. К охлажденному раствору приливают 10 см азотной кислоты и снова нагревают до прекращения выделения окислов азота. Затем раствор охлаждают, прибавляют 20 см разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают 5-7 см воды и снова нагревают раствор до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 20 см соляной кислоты, 50 см горячей воды и нагревают до кипения.
Нерастворимый остаток отфильтровывают на плотный фильтр, промывают 3-4 раза горячей разбавленной 1:100 соляной кислотой, а затем горячей водой.
Фильтрат и промывные воды собирают в колбу вместимостью 400 см. Фильтрат сохраняют.
Если нерастворимый остаток имеет темный цвет, фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, осторожно озоляют, а затем прокаливают в муфельной электропечи в течение 10-15 мин при 800-850 °С. Тигель охлаждают, приливают 10 см плавиковой кислоты, 2-3 см разбавленной серной кислоты и выпаривают досуха. К остатку в тигле прибавляют 1-2 г пиросернокислого калия, сплавляют при 700-800 °С. Плав растворяют в 15-20 см разбавленной 1:19 соляной кислоты, присоединяют раствор к фильтрату и разбавляют водой до 250 см. Затем приливают 2 см перекиси водорода и кипятят до полного разрушения перекиси.
После этого раствор охлаждают до 60-70 °С и приливают аммиак до выпадения гидроокиси и еще 10 см. Раствор с осадком оставляют на теплой бане до полной коагуляции осадка.
Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 5-7 раз горячим раствором промывной жидкости и затем 1-2 раза горячей водой. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см разбавленной 1:1 соляной кислоты, собирая фильтрат в ту же колбу. Фильтр промывают 3-5 раз разбавленной 1:100 соляной кислотой и 2-3 раза горячей водой.
Объем раствора вместе с промывными водами при бихроматном титровании железа должен быть 40-50 см, а при титровании раствором трилона
Б-70-80 см.
3.2. При бихроматном титровании анализируемый раствор нагревают до кипения и в горячий раствор осторожно, по каплям, приливают раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора и затем еще 1-2 капли. Затем к раствору прибавляют 0,1-0,2 г двууглекислого натрия, приливают две капли раствора кремнемолибденовой кислоты и в горячий раствор по каплям приливают раствор двухромовокислого калия до перехода окраски из синей в слабо-зеленую (это количество раствора двухромовокислого калия в расчет не принимают).
После этого раствор охлаждают в проточной воде, приливают 20 см разбавленной 1:1 серной кислоты, 10 см соляной кислоты, разбавляют водой до 150 см, приливают четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором двухромовокислого калия до появления неисчезающего окрашивания раствора, добавляя перед концом титрования еще четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты.
3.3. При титровании раствором трилона Б к анализируемому раствору приливают 1,0-1,5 см раствора сульфосалициловой кислоты и по каплям разбавленный аммиак до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в оранжевую, затем приливают 10 см 1 н. раствора соляной кислоты, нагревают раствор до 60-70 °С и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из красно-фиолетовой в желтую.
3.4. Установка титра раствора трилона Б по окиси железа и цинку
3.4.1. Навески окиси железа массой 0,100-0,200 г помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см. Затем прибавляют 15-20 см соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают до 5-7 см, снимают часовое стекло, охлаждают, приливают в колбу 10 см азотной кислоты и нагревают до прекращения выделения окислов азота. После этого раствор охлаждают, приливают 20 см разбавленной 1:1 серной кислоты, выпаривают до выделения паров серной кислоты в течение 7-10 мин, снова охлаждают, обмывают стенки стакана 5-7 см воды и нагревают до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют в 100-150 см горячей воды, прибавляют аммиак до выделения гидроокиси и еще 10 см, оставляют на водяной бане на 20-30 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают три раза горячим раствором промывной жидкости. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 мл разбавленной 1:1 соляной кислоты, собирая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение.
Фильтр промывают 3-5 раз разбавленной 1:100 соляной кислотой. Объем раствора должен быть 70-80 см. Далее анализ проводят, как указано в п.3
3.4.2. Навеску цинка массой 0,050 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см, приливают 15 см разбавленной 1:1 соляной кислоты и оставляют на теплом месте на 1-2 ч до полного растворения цинка. Раствор разбавляют водой до объема 200 см, прибавляют 8 г сернокислого аммония, 1-2 г фтористого аммония, приливают 2-3 капли раствора ксиленолового оранжевого и нейтрализуют разбавленным 1:1 раствором аммиака до появления бледно-розовой окраски. Приливают 30-40 см буферного раствора и титруют цинк 0,05 М раствором трилона Б до перехода окраски раствора из фиолетовой в желтую.
3.4.3. Титр раствора трилона Б (), выраженный в граммах железа, вычисляют по формулам:
;
,
где - масса навески окиси железа, г;
- масса навески цинка, г;
- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование окиси железа, см;
- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, см;
- коэффициент пересчета окиси железа на железо;
- коэффициент пересчета цинка на железо.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю железа () в процентах вычисляют по формуле
,
где - титр раствора двухромовокислого калия или трилона Б по железу;
- объем раствора двухромовокислого калия или трилона Б, израсходованный на титрование, см;
- масса навески концентрата, г.
4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должно превышать величины, приведенной в таблице.
Массовая доля железа, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
От 1 до 2 | 0,1 |
Св. 2 " 4 | 0,2 |
4 " 8 | 0,25 |
8 " 16 | 0,3 |
16 " 32 | 0,5 |
4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют по стандартному образцу ГСО 2248-82 не реже одного раза в полгода.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).