ГОСТ 15934.8-80*
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Методы определения серы
Copper concentrates. Methods for determination of sulphur
ОКСТУ 1733
Дата введения 1981-07-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.04.80 N 1981 дата введения установлена 01.07.81
Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (11-12-94)
ВЗАМЕН ГОСТ 15934.8-70
* ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в апреле 1985 г., феврале 1995 г. (ИУС 7-85, 4-95)
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает гравиметрический метод определения массовой доли общей серы и титриметрический метод определения массовой доли сульфидной серы от 10 до 40%.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов - по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОБЩЕЙ СЕРЫ
Метод основан на осаждении сульфат-ионов раствором хлористого бария после предварительного сплавления навески концентрата со смесью углекислого натрия и перекиси натрия или кислотного разложения анализируемой пробы.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Аппарат Киппа.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1 и 1:100.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:25.
Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, раствор 20 г/дм.
Бром по ГОСТ 4109-79.
Водорода перекись по ГОСТ 10929-76.
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор 100 г/дм.
Двуокись углерода.
Метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфокислый натрий) раствор 1 г/дм.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79.
Натрия перекись.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор 10 г/дм, подкисленный азотной кислотой.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Смесь для сплавления: смешивают перекись натрия и углекислый натрий в соотношении 1:1.
Бромная смесь: смешивают 200 см брома и 300 см четыреххлористого углерода. Хранят в вытяжном шкафу в посуде с притертой пробкой.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску медного концентрата массой 0,5-1 г перемешивают в железном тигле с десятикратным количеством смеси для сплавления и сверху покрывают 0,5 г той же смеси. Тигель ставят на 10-15 мин на край муфеля при открытой дверце, затем перемещают его в более нагретую часть муфеля, закрывают дверцу и сплавляют содержимое тигля при температуре 650-750 °С до получения однородного плава, имеющего красный цвет.
Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан вместимостью 250 см, содержащий 100-150 см теплой воды, и выщелачивают плав, накрыв стакан покровным стеклом. Тигель вынимают и обмывают водой над стаканом. Если раствор окажется окрашенным, прибавляют несколько капель перекиси водорода. Раствор вместе с осадком помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, приливают 10 см соляной кислоты и пропускают из аппарата Киппа ток двуокиси углерода в течение 10-15 мин. При содержании свинца в пробе до 0,2% раствор двуокисью углерода не насыщают.
Содержимое колбы охлаждают, разбавляют водой до метки и перемешивают. Затем осадку дают осесть на дно колбы, после чего фильтруют часть раствора через сухой фильтр средней плотности, собирая фильтрат в сухой стакан.
Аликвотную часть фильтрата 100 см помещают в фарфоровую чашку, приливают 10 см соляной кислоты и выпаривают раствор досуха. Выпаривание с соляной кислотой повторяют еще два раза. Сухой остаток растворяют в 3-5 см соляной кислоты, приливают 50-60 см горячей воды и нагревают раствор до кипения, фильтруют через фильтр средней плотности и промывают раствором соляной кислоты (1:99) до отрицательной реакции на ион сульфата с раствором хлористого бария.
Фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 500 см и нейтрализуют аммиаком до щелочной реакции по метиловому оранжевому, а затем до кислой реакции соляной кислотой. Разбавляют до 300 см водой, приливают 5 см раствора соляной кислоты 1:1, 2-5 см раствора солянокислого гидроксиламина, нагревают до кипения и кипятят в течение 5-7 мин.
В нагретый до кипения раствор вливают непрерывной струей при перемешивании 100 смнагретого до кипения раствора хлористого бария. Кипятят 5-7 мин и оставляют раствор с осадком на теплом месте плиты на 2-3 ч или до следующего дня.
Раствор отфильтровывают через плотный фильтр, стараясь не переносить осадок на фильтр. В колбу с осадком приливают 25-30 см горячей воды, протирают стенки колбы кусочком фильтра и переносят на фильтр. Промывают 10-12 раз горячей водой до отрицательной реакции промывных вод на ион хлора с раствором азотнокислого серебра.
Осадок вместе с фильтром помещают во взвешенный платиновый или фарфоровый тигель, подсушивают, озоляют и прокаливают в муфеле при температуре 800-850 °С до постоянной массы. Охлаждают и взв
ешивают.
2.2.2. При кислотном разложении навеску концентрата массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 300 см, добавляют 0,2 г хлористого натрия, приливают 10 см бромной смеси, накрывают стакан покровным стеклом и оставляют без нагревания на 15-20 мин. Затем осторожно, небольшими порциями приливают 10-15 см азотной кислоты и перемешивают. После прекращения бурной реакции раствор нагревают и упаривают до сиропообразного состояния. Стекло снимают, обмывают его над стаканом небольшим количеством воды, приливают 10 см соляной кислоты и выпаривают до влажного состояния. Повторяют выпаривание с соляной кислотой еще два раза. Остаток высушивают при температуре 150 °С до удаления запаха азотной кислоты. Приливают 5-7 см раствора соляной кислоты (1:1), нагревают 2-3 мин, приливают 50-70 см воды и кипятят 5-10 мин, накрыв стакан стеклом. Раствор фильтруют через плотный фильтр, в конус которого вложена фильтробумажная масса, и промывают 5-6 раз горячим раствором соляной кислоты (1:99). Фильтрат с промывными водами собирают в колбу вместимостью 500 см. Объем раствора должен быть 250-300 см. Приливают 2-5 см раствора солянокислого гидроксиламина, накрывают колбу стеклом, нагревают до кипения и кипятят 5-7 мин. Далее продолжают анализ, как указано в п.2.2
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю серы () в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса осадка сернокислого бария, г;
0,1374 - коэффициент пересчета сернокислого бария на серу;
- масса навески концентрата, соответствующая аликвотной части раствора, г.
2.2-2.3.1. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
2.3.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице.
Массовая доля серы, % | Допускаемое расхождение, % | |
параллельных определений | результатов анализа | |
Св. 10 до 15 включ. | 0,25 | 0,4 |
" 15 " 20 " | 0,3 | 0,5 |
" 20 " 30 " | 0,4 | 0,7 |
" 30 " 35 " | 0,5 | 0,8 |
" 35 " 40 " | 0,7 | 1,0 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.3.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086-87 не реже одного раза в три месяца.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФИДНОЙ СЕРЫ
Метод основан на сжигании навески концентрата при температуре 850-880 °С с поглощением выделяющейся двуокиси серы перекисью водорода и титровании образовавшейся кислоты раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
3.1. Аппаратура, реактивы, растворы
Установка для сжигания серы (см. чертеж), в которую входят:
- печь трубчатая электрическая типа J СУОЛ 0,25.2,5/14К по ОСТ 16.0.801.397-87* или другого типа, обеспечивающая температуру нагрева до 900 °С;
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.
- склянка Тищенко СПТ по ГОСТ 25336-82 для очистки воздуха от примесей сернистого и углекислого газов, влаги. Колонку в нижней части наполняют безводным хлористым кальцием, в верхней - кусочками гидроокиси натрия;
- лодочки фарфоровые N 2 по ГОСТ 9147-80. Лодочки предварительно прокаливают при температуре 850-900 °С в течение 1 ч. Использованные лодочки при последующем применении кипятят в растворе соляной кислоты (1:1), промывают водой, сушат и прокаливают при температуре 1000 °С.
1-3 - склянки Дрокселя поглотительные; 4 - терморегулятор; 5 - термопара; 6 - печь трубчатая,
электрическая, типа J СУОЛ 0,25.2,5/14К; 7 - лодочки фарфоровые; 8 - склянка Тищенко СПТ,
в нижней части - безводный хлористый кальций, в верхней - кусочки гидроокиси натрия
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор 5:95.
Кислота янтарная по ГОСТ 6341-75.
Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор 1:10.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, раствор 0,5 моль/дм.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 0,5 моль/дм.
Фенолфталеин, раствор в спирте 0,1 г/дм.
Феноловый красный по ГОСТ 4599-73, раствор в спирте 1 г/дм.
Метиловый красный.
Основной метиленовый голубой хлоргидрат.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Смесь индикаторов: 0,131 г метилового красного смешивают с 0,081 г метиленового голубого в мерной колбе вместимостью 100 см, приливают в колбу 60 см спирта, растворяют смесь при перемешивании, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Кальций хлористый безводный.
3.2. Проведение анализа
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2.1. Подготовка к анализу
Установку проверяют на герметичность. Для этого в поглотительную склянку 6 в полностью собранной установке наливают 25 см, в склянки 7 и 8 по 10-15 см раствора перекиси водорода, нейтрализованного титрованным раствором гидроокиси калия или натрия до изменения окраски раствора из желтой в красную. Это количество гидроокиси не учитывают. Для проверки герметичности нижнее отверстие колонки 1 закрывают пробкой и включают водоструйный насос или вакуумнасос. Если в поглотительных склянках 6-8 вначале проскакивают пузырьки воздуха, а затем их выделение прекращается, это указывает на герметичность установки.
3.2.2. Установка титра раствора гидроокиси калия
Отбирают три навески янтарной кислоты по 1-1,25 г и помещают их в бюксы, сушат в сушильном шкафу при температуре (100±5) °С до постоянной массы. Затем навески помещают в конические колбы вместимостью 200 см и растворяют в 25-50 см воды. Прибавляют 3-4 капли фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси калия до появления неисчезающего розового окрашивания.
Коэффициент поправки к титру вычисляют по формуле
,
где - масса навески янтарной кислоты, г;
- объем раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование навески, см;
0,04134 - масса янтарной кислоты, соответствующая 1 см точно 0,5 моль/дм раствора гидроокиси калия.
Титр раствора гидроокиси калия, выраженный в граммах серы на 1 см раствора, вычисляют по формуле
,
где - коэффициент поправки к титру.
Титр раствора гидроокиси натрия - по ГОСТ 444-75.
3.2.3. Проведение анализа
Навеску медного концентрата массой 0,5 г помещают ровным слоем в фарфоровую лодочку. В поглотительный сосуд наливают 40-50 см раствора перекиси водорода, 2-3 капли индикатора или смеси индикаторов и нейтрализуют титрованным раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.
Лодочку при помощи металлической проволоки с загнутым концом помещают в печь для сжигания, трубку быстро закрывают пробкой и сжигают навеску в токе воздуха при температуре 850-880 °С в течение 15-17 мин. По окончании сжигания раствор из поглотительных склянок сливают в коническую колбу вместимостью 250 см, промывают 2-3 раза водой и титруют образовавшуюся кислоту раствором гидроокиси калия или натрия в присутствии индикатора или смеси индикаторов до изменения окраски раствора.
3.2.4. Обработка результатов
Массовую долю сульфидной серы () в процентах вычисляют по формуле
,
где - титр раствора гидроокиси калия или натрия по сере, г/см;
- объем раствора гидроокиси, израсходованный на титрование, см;
- масса навески концентрата, г.
Абсолютные допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать величин, приведенных в таблице п.2.3.
Контроль правильности результатов анализа - по п.2.3.3.
При разногласиях в оценке массовой доли серы применяют гравиметрический метод с кислотным разложением навески концентрата.
3.2.1-3.2.4. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
Разд.4. (Исключен, Изм. N 1).