ГОСТ 18262.3-88
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
РУДЫ ТИТАНОМАГНЕТИТОВЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ,
АГЛОМЕРАТЫ И ОКАТЫШИ ЖЕЛЕЗОВАНАДИЕВЫЕ
Метод определения закиси железа
Titanomagnetite ores, ironvanadium concentrates, agglomerates and pellets.
Method for determination of ferrous oxide
ОКСТУ 0720
Срок действия с 01.01.90
до 01.01.2000*
________________________________
* Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95
Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). -
Примечание изготовителя базы данных.
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ
И.М.Кузьмин, Л.В.Камаева (руководитель темы), Н.А.Зобнина, Н.Н.Шавкунова, Ю.В.Баринов, К.Е.Юрочкина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16.12.88 N 4190
3. Срок первой проверки - 1998 г.
Периодичность проверки - 8 лет
4. ВЗАМЕН ГОСТ 18262.3-72
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела |
ГОСТ 3118-77 | 2 |
ГОСТ 4147-74 | 2 |
ГОСТ 4201-79 | 2 |
ГОСТ 4204-77 | 2 |
ГОСТ 4220-75 | 2 |
ГОСТ 4234-77 | 2 |
ГОСТ 4463-76 | 2 |
ГОСТ 5230-74 | 2 |
ГОСТ 6552-80 | 2 |
ГОСТ 18262.0-88 | 1 |
ГОСТ 20490-75 | 2 |
Настоящий стандарт распространяется на титаномагнетитовые руды, концентраты, агломераты и окатыши железованадиевые и устанавливает титриметрический метод определения двухвалентного железа в пересчете на закись при массовой доле от 1 до 40%.
Метод основан на растворении навески пробы в соляной кислоте в присутствии фтористого натрия и натрия углекислого и титровании ионов двухвалентного железа раствором двухромовокислого калия в присутствии индикатора дифениламиносульфоната натрия.
При наличии в пробе металлического железа его предварительно растворяют обработкой навески раствором хлорного железа (рН=1,00±0,05) в присутствии хлористого калия.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 18262.0.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Встряхивающая машина.
рН-метр.
Кружочки фарфоровые или фторопластовые диаметром 1,5-2 см с отверстиями.
Асбестовый шнур.
Асбест для фильтрования готовят следующим образом: 100-200 г шнурового асбеста нарезают небольшими кусочками, помещают в стакан вместимостью 1-2 дм, приливают 400-500 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят в течение 2-3 ч, отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают горячей водой и снова обрабатывают соляной кислотой при нагревании, отфильтровывают и промывают горячей водой до удаления следов железа (контроль по роданистому аммонию). Промытый асбест помещают в фарфоровую чашку, высушивают, прокаливают при 900-1000 °С в течение 1 ч и охлаждают. Прокаленный асбест хранят в банке с пробкой.
Железо карбонильное, ос.ч.
Калий хлористый по ГОСТ 4234.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463.
Натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201 и раствор массовой концентрации 40 г/дм.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4 и 1:25, насыщенная углекислым газом.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор массовой концентрации 30 г/дм.
Железо треххлористое 6-водное по ГОСТ 4147, раствор массовой концентрации 160 г/дм, готовят следующим образом: 160 г треххлористого железа растворяют в 1 дм воды и фильтруют через фильтр средней плотности. Устанавливают рН раствора 1,00±0,05 на рН-метре добавлением раствора соляной кислоты, разбавленной 1:1.
Дифениламин-4-сульфокислоты натриевая соль (дифениламинсульфонат натрия), индикатор, раствор массовой концентрации 0,2 г/дм на фосфорной кислоте, приготовленный следующим образом: 0,1 г индикатора растворяют в 400 см воды, приливают 100 см фосфорной кислоты и перемешивают.
Ртути окись желтая по ГОСТ 5230 или ртути окись красная.
Ртуть хлорная, раствор концентрации 20 г/дм, который можно приготовить также следующим образом: 16 г окиси ртути растирают с небольшим количеством воды до образования кашицы, к которой осторожно приливают 50 см соляной кислоты при перемешивании. Затем приливают 200 см воды, охлаждают, приливают 50 см серной кислоты, разбавленной 1:1, раствор фильтруют, разбавляют водой до 1 дм и перемешивают.
Олово двухлористое 2-водное, раствор массовой концентрации 100 г/дм, приготовленный следующим образом: 10 г соли растворяют в 10 см соляной кислоты при нагревании. После охлаждения разбавляют водой до 100 см и перемешивают.
Стандартный раствор железа готовят следующим образом: 1,000 г карбонильного железа растворяют в 80 см соляной кислоты, раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см полученного раствора содержит 0,001 железа.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220. Если двухромовокислый калий, имеющий квалификацию "х.ч." или "ч.д.а.", используется для приготовления стандартного раствора, его необходимо перекристаллизовать следующим образом: 100 г двухромовокислого калия растворяют в 100 см воды при нагревании до кипения. Энергично перемешивая, раствор выливают тонкой струей в фарфоровую чашку для получения мелких кристаллов. Охлаждают раствор холодной водой и выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на воронке с пористой пластинкой, сушат 2-3 ч при 100-150 °С, растирают в порошок и окончательно высушивают при 180-200 °С в течение 10-12 ч. Перекристаллизацию реактива квалификации "ч.д.а." повторяют;
стандартные растворы двухромовокислого калия готовят следующим образом: 3,4122 г (для раствора А) и 1,7061 г (для раствора Б) двухромовокислого калия, перекристаллизованного и высушенного при 180-200 °С до постоянной массы, помещают в стакан вместимостью 300 см и растворяют в 100 см воды. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см раствора А соответствует 0,005 г закиси железа.
1 см раствора Б соответствует 0,0025 г закиси железа.
Допускается применять титрованные растворы двухромовокислого калия 3,4 и 1,7 г/дм, массовую концентрацию которых устанавливают по карбонильному железу или по стандартному образцу, проведенному через стадии анализа.
Массовую концентрацию () титрованного раствора двухромовокислого калия в граммах закиси железа на кубический сантиметр, установленную по стандартному образцу, вычисляют по формуле
,
где - масса навески высушенной пробы стандартного образца, г;
- массовая доля закиси железа в стандартном образце, %;
- объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора стандартного образца, см;
- объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см.
Массовую концентрацию титрованного раствора двухромовокислого калия по карбонильному железу устанавливают следующим образом. Навеску карбонильного железа массой 0,1 г (для раствора 3,4 г/дм) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, смачивают водой, прибавляют 20 см соляной кислоты 2,0-2,5 см раствора двухлористого олова и растворяют при нагревании, не допуская кипения. Для установления массовой концентрации титрованного раствора двухромовокислого калия 1,7 г/дм в коническую колбу вместимостью 250 см помещают 10 см стандартного раствора железа и приливают 10 см соляной кислоты. Затем к раствору, полученному тем или другим способом, приливают 100 см горячей воды. Если при растворении карбонильного железа введен избыток двухлористого олова, к раствору прибавляют по каплям при перемешивании раствор марганцовокислого калия до устойчивой желтой окраски. Затем раствор нагревают до 80-90 °С, прибавляют по каплям при перемешивании раствор: двухлористого олова до обесцвечивания и 1-2 капли в избыток. После восстановления железа стенки колбы обмывают водой, приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:4, раствор охлаждают, приливают 5 см хлорной ртути и перемешивают. Через 5 мин приливают 10 см раствора дифениламинсульфоната натрия и титруют соответствующим раствором двухромовокислого калия до устойчивой темно-фиолетовой окраски раствора.
Массовую концентрацию () раствора двухромовокислого калия в граммах закиси железа на кубический сантиметр, установленную по карбонильному железу, вычисляют по формуле
,
где - масса карбонильного железа, взятая для установления массовой концентрации раствора двухромовокислого калия, г;
- объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора карбонильного железа, см;
- объем раствора, двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см;
1,2865 - коэффициент пересчета железа на закись железа.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Для материалов, не содержащих металлическое железо
Навеску массой 0,25-0,5 г (в зависимости от предполагаемого содержания закиси железа) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, прибавляют 0,5 г фтористого натрия, 2 г кислого углекислого натрия, приливают 25 см соляной кислоты и быстро закрывают колбу пробкой с отводной трубкой. Конец отводной трубки помещают в стакан для сбора конденсата. Вместо отводной трубки для изоляции раствора от кислорода воздуха можно использовать гидрозатвор любой конструкции, заполненный раствором натрия углекислого кислого (например насадку Конта-Геккеля), или клапан Бунзена. Содержимое колбы быстро нагревают до кипения и кипятят до полного разложения навески. При растворении не допускают прекращения кипения раствора, чтобы избежать попадания воздуха в реакционную колбу. После окончания растворения конец отводной трубки опускают в колбу, содержащую раствор кислого углекислого натрия. Колбу снимают с плиты и охлаждают в проточной воде, не вынимая трубку из раствора. После охлаждения раствора вынимают пробку, обмывают ее водой, прибавляют 100-120 см серной кислоты, разбавленной 1:25, 10 см раствора дифениламинсульфоната натрия и титруют раствором двухромовокислого калия А (при массовой доле закиси железа более 10%) или раствором Б (при массовой доле закиси железа до 10%) до устойчивой темно-фиолетовой окраски раствора.
3.2. Для материалов, содержащих металлическое железо.
Навеску массой 0,25-0,5 г помещают в сухую коническую колбу вместимостью 250-500 см, прибавляют 5 г хлористого калия, приливают 30 см раствора хлорного железа. Колбу закрывают пробкой и перемешивают раствор в течение 30 мин на встряхивающей машине. После растворения металлического железа колбу открывают, обмывают пробку водой и фильтруют раствор через слой уплотненного асбеста, помещенного в стеклянную воронку диаметром 5-6 см на фторопластовый или фарфоровый кружочек с отверстиями. Колбу промывают 4 раза, а осадок на асбестовом фильтре 8 раз холодной водой методом декантации, сливая жидкость с отстоявшегося осадка.
В колбу, в которой проводили растворение металлического железа, прибавляют 0,5 г фтористого натрия, 2 г натрия углекислого кислого, переносят количественно осадок вместе с асбестом и кружочками и прибавляют 50 см соляной кислоты. Колбу быстро закрывают пробкой с отводной трубкой. Конец отводной трубки помещают в стакан для сбора конденсата. Вместо отводной трубки для изоляции раствора от воздуха можно использовать гидрозатвор любой конструкции, заполненный раствором кислого углекислого натрия (например, насадку Конта-Геккеля), или клапан Бунзена. Содержимое колбы быстро нагревают до кипения и кипятят до полного разложения навески. При растворении не допускают прекращения кипения, чтобы избежать попадания воздуха в реакционную колбу. После растворения навески конец отводной трубки опускают в колбу, содержащую раствор кислого углекислого натрия. Колбу снимают с плиты, охлаждают в проточной воде, не вынимая трубку из раствора. После охлаждения раствора вынимают трубку, обмывают ее водой, прибавляют 100-120 см серной кислоты, разбавленной 1:25, 100 см воды, 10 см раствора дифениламинсульфоната натрия и титруют раствором двухромовокислого калия А (при массовой доле закиси железа более 10%) или раствором Б (при массовой доле закиси железа менее 10%) до устойчивой темно-фиолетовой окраски раствора.
3.3. Для внесения поправки на содержание двухвалентного железа в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю закиси железа () в процентах вычисляют по формуле
,
где - массовая концентрация раствора двухромовокислого калия по закиси железа, г/см;
- объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см;
- объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см;
- масса навески высушенной пробы, г
4.2. Абсолютное допускаемое расхождение между результатами двух определений при доверительной вероятности 0,95 не должно превышать величины, указанной в таблице.
Массовая доля закиси железа, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
1 до 2 включ. | 0,1 |
" 5 " | 0,2 |
5 " 10 " | 0,3 |
10 " 20 " | 0,4 |
20 " 40 " | 0,5 |