Концентраты молибденовые. Метод определения вольфрамового ангидрида

ГОСТ 2082.10-81
Группа А39

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КОНЦЕНТРАТЫ МОЛИБДЕНОВЫЕ

Метод определения вольфрамового ангидрида

Molibdenum concentrates.
Method for the determination of tungsten anhydride content.

ОКСТУ 1741

Дата введения 1982-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г.П.Хабарова (руководитель темы), С.А.Балахнина, В.К.Ваулина

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.02.81 N 1196

3. ВЗАМЕН ГОСТ 2082.10-71

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 04.10.91 N 1594

6. Переиздание (март 1996 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1986 г. и октябре 1991 г. (ИУС 3-87, 1-92)


Настоящий стандарт распространяется на молибденовые концентраты и устанавливает фотометрический метод определения вольфрамового ангидрида (при массовой доле от 0,1%).

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного вольфрама с роданидом в солянокислом растворе после отделения молибдена в виде сульфида.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 2082.0-81.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр любого типа.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и раствор 2 моль/дм (112 см серной кислоты вливают в 500 см воды, охлаждают и доливают водой до 1 дм).

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 2:1 и раствор 250 г/дм.

Кислота винная (виннокаменная кислота) по ГОСТ 5817-77.

Аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478-75.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86, раствор 250 г/дм.

Натрия гидроокись (натр едкий) по ГОСТ 4328-77, раствор 200 г/дм.

Натрий сернистый (сульфид натрия) по ГОСТ 2053-77 и раствор 300 г/дм.

Натрия перекись по ТУ 6-09-2706-79.

Спирт этиловый (гидролизный) ректификованный по ГОСТ 5962-67*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

Титан треххлористый (раствор) по ТУ 6-09-01-756-88 или титан сернокислый, раствор 25 г/дм, в мерную колбу вместимостью 25 смвносят 2,5 см титана треххлористого и доливают до метки разбавленной соляной кислотой 250 г/дм; или титан сернокислый, в мерную колбу вместимостью 25 см вносят 2,5 см титана сернокислого и доливают до метки серной кислотой 2 моль/дм.

Трехвалентный титан при хранении частично окисляется, вследствие чего перед употреблением необходимо проводить его восстановление. Для этого бюретку вместимостью 25 см заполняют амальгамированным цинком, наливают приготовленный раствор титана и после того, как раствор приобретает чисто фиолетовый цвет, употребляют в качестве восстановителя (раствором можно пользоваться в течение рабочего дня).

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, раствор 20 г/дм.

Цинк гранулированный по ТУ 6-09-5292-86.

Ртуть азотнокислая закисная по ГОСТ 4521-78, раствор 20 г/дм в азотной кислоте 20 г/дм.

Цинк амальгамированный, приготовленный следующим образом: в стакан помещают 80-100 г гранулированного цинка, приливают раствор азотнокислой закисной ртути, чтобы цинк был полностью покрыт раствором, и оставляют на 10 мин, время от времени взбалтывая содержимое стакана, затем раствор сливают и промывают цинк водой.

Ангидрид вольфрамовый по ТУ 6-09-17-250-88:

раствор А; готовят следующим образом: 0,500 г вольфрамового ангидрида, прокаленного при 750-800 °С, растворяют в 200 см раствора едкого натра, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора А содержит 1 мг вольфрамового ангидрида;

раствор Б; готовят следующим образом: пипеткой отбирают 50 см раствора А в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора Б содержит 0,2 мг вольфрамового ангидрида.

Стандартные растворы хранят в полиэтиленовой посуде.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску концентрата массой 0,25 г помещают в железный тигель, прибавляют 3 г перекиси натрия, перемешивают железной проволочкой, добавляют еще 2 г перекиси натрия и помещают в муфельную печь, нагретую до 450-500 °С. Затем температуру печи повышают до 750-800 °С, плав перемешивают и выдерживают при той же температуре 5-8 мин. Тигель с плавом охлаждают, помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 100-150 смтеплой воды, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают содержимое до полного выщелачивания плава. Часовое стекло снимают, тигель вынимают щипцами и ополаскивают его над стаканом водой. Если раствор над осадком окрашен в зеленый или красный цвет, то приливают 5-10 капель этилового спирта, кипятят 1-2 мин и охлаждают. Раствор вместе с осадком переливают в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают. Осадку дают отстояться, раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. Пипеткой отбирают аликвотную часть испытуемого раствора 100 см при массовой доле 0,2-1% вольфрамового ангидрида или 50 см при массовой доле 1-6% вольфрамового ангидрида и помещают в коническую колбу вместимостью 250-300 см, приливают воду до объема раствора 120 см, прибавляют 2 г винной кислоты и 12 см серной кислоты. Раствор нагревают до кипения и при перемешивании приливают небольшими порциями 50 см раствора сульфида натрия. Содержимое колбы кипятят в течение 20 мин, скоагулировавшийся осадок отфильтровывают на вату, уплотненную фильтробумажной массой, собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 400-450 см. Колбу и фильтр с осадком промывают 8 раз водой, фильтр с осадком выбрасывают. Если фильтрат окрашен в синий цвет, что указывает на присутствие восстановленного молибдена, то раствор кипятят 5-10 мин, добавляют 0,05 г надсернокислого аммония и снова кипятят 1-2 мин.

Далее к раствору прибавляют 0,5 г винной кислоты, нагревают до кипения и при перемешивании приливают 10 см раствора сульфида натрия. Раствор кипятят до полного просветления, охлаждают, переливают вместе с осадком в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают до метки водой и перемешивают. Осадку дают отстояться и раствор фильтруют через сухой фильтр средней плотности в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата. Пипеткой отбирают 20 см раствора в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают 2,5 смроданистого аммония, 25 см разбавленной 2:1 соляной кислоты, перемешивают, приливают 1-2 капли раствора титана, доливают до метки разбавленной 2:1 соляной кислотой и снова перемешивают.

Через 10-15 мин измеряют оптическую плотность раствора, применяя светофильтры при массовой доле 0,2-1% вольфрамового ангидрида с максимумом светопропускания 413 нм и при массовой доле 1-6% вольфрамового ангидрида с максимумом светопропускания 453 нм и кювету с толщиной колориметрируемого слоя 50 мм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.

Массовую долю вольфрамового ангидрида в миллиграммах устанавливают по калибровочному графику.

(Измененная редакция,

Изм. N 1).

3.2. Для построения калибровочного графика в семь железных тиглей помещают по 0,25 г молибденовокислого аммония, добавляют по 5 г перекиси натрия и перемешивают. Сплавление, выщелачивание, переведение в мерные колбы вместимостью по 250 см и фильтрование проводят, как указано в п.3.1.

3.3. Для построения калибровочного графика при содержании от 0,2 до 1% вольфрамового ангидрида в семь конических колб вместимостью по 250-300 см от растворов, полученных по п.3.2, отбирают пипеткой аликвотные части по 100 см. В шесть колб микробюреткой отмеривают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см стандартного раствора Б, что соответствует в колориметрируемых растворах 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 и 0,12 мг вольфрамового ангидрида. В седьмую колбу стандартный раствор Б не вводят. Во все колбы приливают воду до объема 120 см, прибавляют по 2 г винной кислоты, по 12 см серной кислоты и далее продолжают, как указано в п.3.2. Раствором сравнения служит раствор, в который стандартный раствор Б не вводили.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям вольфрамового ангидрида строят калибровочный график.

3.4. Для построения калибровочного графика при содержании от 1 до 6% вольфрамового ангидрида в семь конических колб вместимостью по 250-300 см от растворов, полученных по п.3.2, отмеривают пипеткой аликвотные части по 50 см. В шесть колб микробюреткой отмеривают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см стандартного раствора А, что соответствует в колориметрируемых растворах 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 и 0,30 мг вольфрамового ангидрида. В седьмую колбу стандартный раствор А не вводят. Во все колбы приливают воду до объема растворов 120 см, прибавляют по 2 г винной кислоты, по 12 смсерной кислоты и далее продолжают, как указано в п.3.1.

Раствором сравнения служит раствор, в который стандартный раствор А не вводили.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям вольфрамового ангидрида строят калибровочный график.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю вольфрамового ангидрида () в процентах вычисляют по формуле

,

где - количество вольфрамового ангидрида, найденное по калибровочному графику, мг;

- объемы испытуемого раствора в мерных колбах, см;

- масса навески концентрата, г;

- объем аликвотной части испытуемого раствора, взятый для осаждения молибдена, см;

- объем аликвотной части испытуемого раствора, взятый для колориметрирования, см

.

4.2. Разность результатов параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в таблице.

(Измененная редакция, Изм. N 2).