Концентраты молибденовые. Методы определения меди

ГОСТ 2082.8-81
Группа А39

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КОНЦЕНТРАТЫ МОЛИБДЕНОВЫЕ

Методы определения меди

Molibdenum concentrates.
Method for determination of copper content

ОКСТУ 1741

Дата введения 1982-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г.П.Хабарова (руководитель темы), С.А.Балахнина, В.К.Ваулина

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.02.81 N 1196

3. ВЗАМЕН ГОСТ 2082.8-71

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 04.10.91 N 1594

6. Переиздание (март 1996 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1986 г. и октябре 1991 г. (ИУС 3-87, 1-92)


Настоящий стандарт распространяется на молибденовые концентраты и устанавливает фотоколориметрический, полярографический и атомно-абсорбционный методы определения меди.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 2082.0-81.

2. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при массовой доле меди в концентрате от 0,005 до 0,06%)

Метод основан на образовании комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом натрия с последующей экстракцией четыреххлористым углеродом и его фотометрировании.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр любого типа.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствор 5 моль/дм.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:99.

Кислота винная (виннокаменная кислота) по ГОСТ 5817-77, раствор 200 г/дм.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, свежеприготовленный раствор 10 г/дм. Перед употреблением раствор фильтруют.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74, перегнанный при температуре кипения 77 °С.

Трилон Б комплексон, двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты по ГОСТ 10652-73, раствор 0,1 моль/дм; готовят следующим образом: 37,2 г трилона Б растворяют в 800 см воды и доливают водой до 1000 см.

Медь по ГОСТ 859-78*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Стандартные растворы меди:

раствор А; готовят следующим образом: 0,500 г меди помещают в стакан вместимостью 200-250 см, приливают 20 см разбавленной 1:1 азотной кислоты и нагревают. Раствор разбавляют водой до 10 см, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора А содержит 0,5 мг меди;

раствор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 смраствора А в мерную колбу вместимостью 500 см, приливают 100 смводы, 2,5 см разбавленной 1:1 серной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора Б содержит 0,01 мг меди.

(Измененная редакция, Изм. N

1).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Масса навески концентрата, вместимость мерной колбы и объем аликвотной части колориметрируемого раствора в зависимости от содержания меди указаны в табл.1.

Таблица 1

2.2.2. Навеску концентрата помещают в колбу вместимостью 250 см, приливают 15-30 см азотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают до удаления окислов азота, затем приливают 5-10 см соляной кислоты и продолжают нагревание до прекращения выделения окислов азота. Далее стекло снимают, обмывают водой над колбой, раствор упаривают до 5-7 см, приливают 15 см серной кислоты и снова выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки колбы обмывают 5-7 см воды и снова упаривают до появления густых паров серной кислоты. К сернокислому остатку приливают 20 см воды, кипятят до растворения солей, затем раствор охлаждают и фильтруют через фильтр средней плотности, уплотненный фильтробумажной массой, в мерную колбу вместимостью, указанной в табл.1. Колбу и фильтр промывают разбавленной 1:99 серной кислотой, собирая промывные воды в ту же колбу, затем доливают раствор до метки водой и перемешивают

В делительную воронку вместимостью 100 см приливают 20 см винной кислоты, пипеткой отбирают аликвотную часть раствора в объеме, указанном в табл.1, и приливают воду до объема раствора 50 см. К содержимому воронки приливают 3 см раствора трилона Б и небольшими порциями аммиак до изменения лакмусовой бумажки в синий цвет и в избыток еще 3 см. Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 2 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем к раствору приливают 10 см четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой переливают в другую делительную воронку и промывают 20-30 см 5 н. раствора соляной кислоты. Далее органический слой фильтруют через фильтр средней плотности в сухие мерные колбы вместимостью 25 см. Экстракцию повторяют с 10 см четыреххлористого углерода, затем экстракт так же фильтруют в ту же колбу. Доливают до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

Оптическую плотность экстракта измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 413 нм и кювету с толщиной колориметрируемого слоя 30 мм.

Раствором сравнения служит четыреххлористый углерод. Содержание меди в миллиграммах устанавливают по градуировочно

му графику.

2.2.5. Для построения градуировочного графика в шесть делительных воронок вместимостью по 100 см, содержащих по 20 см раствора винной кислоты, микробюреткой отмеривают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см стандартного раствора Б. Во все воронки приливают воду до объема раствора 50 см и далее анализ продолжают, как указано в п.2.2.2.

Раствором сравнения служит четыреххлористый углерод.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим содержаниям меди строят градуировочный график.

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса меди, найденная по градуировочному графику, мг;

- объем испытуемого раствора в мерной колбе, см;

- масса навески концентрата, г;

- объем аликвотной части испытуемого раствора, взятый для колориметрирования, см;

1000 - коэффициент пересчета граммов в миллиграммы.

2.3.2. Разность результатов параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.2.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД (при массовой доле меди в концентратах от 0,05 до 2,5%)

Метод основан на полярографическом определении меди в присутствии молибдена на фоне сульфидно-аммиачного раствора.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф с наложением постоянного напряжения с ртутными электродами (катод - ртутный капельный, анод - донная ртуть) или полярограф осциллографический типа ПО-5122 или переменно токовый типа ППТ-1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Натрий сернистокислый (сульфит натрия) 7-водный по ТУ 6-09-5313-87.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Клей столярный, раствор 10 г/дм; готовят следующим образом: 1 г столярного клея помещают в стакан вместимостью 200 см, приливают 40-50 см горячей воды и кипятят, периодически перемешивая стеклянной палочкой, до полного растворения клея. Раствор охлаждают, доливают водой до 100 см и перемешивают.

Полярографический фон; готовят следующим образом: к 100 г хлористого аммония прибавляют 100 г сернистокислого натрия, приливают 250 см раствора аммиака, 50 см клея и доливают водой до 1000 см. Тщательно перемешивают.

Медь не ниже марки Моб по ГОСТ 859-78.

Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 1,000 г меди растворяют в 10 см разбавленной 1:1 азотной кислоты. Нагревают до прекращения выделения окислов азота. Затем приливают 10 см разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до выделения густых паров серной кислоты, охлаждают, приливают 5 смводы повторяют выпаривание. К остатку приливают 100 см воды, нагревают до растворения солей, охлаждают. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 м

г меди.

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Навески концентрата и объемы приливаемых азотной и соляной кислот в зависимости от содержания меди указаны в табл.3.

Таблица 3

3.2.2. Навеску концентрата помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают азотную кислоту в объеме, указанном в табл.2, накрывают часовым стеклом и кипятят до удаления окислов азота. Часовое стекло снимают, приливают соляную кислоту в объеме, указанном в табл.2, и выпаривают до объема 5-7 см. Раствор охлаждают, приливают 5 см разбавленной 1:1 серной кислоты и продолжают нагревание до выделения густых паров серной кислоты в течение 3-5 мин. К горячему раствору приливают по каплям 2-3 см азотной кислоты и продолжают нагревание до появления паров серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки колбы обмывают 5-7 см воды и еще раз нагревают до выделения паров серной кислоты. К сернокислому остатку приливают 30 см воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, приливают раствор аммиака до начала выпадения гидроокисей, затем 40 см фона, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают до метки водой. Через 15 мин полярографируют медь в интервале потенциалов от минус 0,1 до минус 0,5 В по отношению к донной ртути-0,3

3.2.3. Для приготовления стандартных растворов меди в шесть мерных колб вместимостью 100 см микробюреткой отмеривают 0,5; 2,0; 4,0; 10; 20; 30 см стандартного раствора меди, что соответствует концентрациям 5, 20, 40, 100, 200, 300 мг/дм, приливают по 5 смразбавленной 1:1 серной кислоты. Растворы нейтрализуют аммиаком по универсальной бумаге и приливают 40 см раствора фона, доливают водой до метки, перемешивают и полярографируют, как указано в п.3.2.2.

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле

,

где - концентрация меди в стандартном растворе, мг/дм;

- высота волны меди в испытуемом растворе, мм;

- масса навески концентрата, г;

- высота волны меди в стандартном растворе, мм;

- объем испытуемого раствора, см

3.3.2. Разность результатов параллельных определений и двух результатов анализа при доверительной вероятности 0,95 не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в табл.4.

Таблица 4

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД (при массовой доле меди в концентрате от 0,05 до 2,5%)

Метод основан на измерении поглощения аналитической линии меди 324,7 нм при введении анализируемых и стандартных растворов в воздушно-пропан-бутановое пламя.

4.1.Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:2.

Медь не ниже марки Моб по ГОСТ 859-78.

Стандартные растворы меди:

раствор А; готовят следующим образом: 1,000 г меди помещают в коническую колбу вместимостью 100 см и растворяют при нагревании в 20-25 см разбавленной 1:1 азотной кислоты. Раствор выпаривают до 3-5 см, приливают 10 см соляной кислоты и вновь выпаривают до указанного объема. Выпаривание с соляной кислотой повторяют дважды. После охлаждения к остатку приливают 50 см соляной кислоты, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и тщательно перемешивают.

1 см раствора А содержит 1 мг меди;

раствор Б; готовят следующим образом: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора Б содержит 0,1 мг м

еди.

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Навеску молибденового концентрата массой 0,5 г при массовой доле меди более 1,4% и 1 г при массовой доле меди до 0,7% помещают в стакан вместимостью 100 см, приливают 10-15 см царской водки (1 часть азотной кислоты и 3 части соляной кислоты). Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 5 см соляной кислоты и вновь выпаривают до указанного состояния. Выпаривание с соляной кислотой повторяют дважды. К остатку приливают 20 смводы, 10 см соляной кислоты и нагревают содержимое колбы до кипения. Затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой, перемешивают и фотометрируют по аналитической линии меди, равной 324,7 нм. Массовую долю меди в фотометрируемом растворе определяют по градуировочному графику, построенному по эталонным растворам.

4.2.2. Для построения градуировочного графика в девять мерных колб вместимостью 100 см отбирают пипеткой 2,5; 5,0; 10,0 см стандартного раствора Б и 2,0; 3,0; 5,0; 8,0 и 10,0 см стандартного раствора А, что соответствует 2,5; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0; 50,0; 80,0 и 100,0 мг/дм меди. В каждую колбу приливают по 10 см соляной кислоты, доливают до метки водой, перемешивают и фотометрируют, как указано в п.4.2.1.

4.3. Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле

,

где - количество меди, найденное по градуировочному графику, мг/дм;

- объем испытуемого раствора, см;

- масса навески концентрата, г.

4.3.2. Расхождение между результатами параллельных определений - по п.3.3.2.