ГОСТ 22221.5-76
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ ОЛОВЯННЫЕ
Методы определения массовой доли меди и цинка*
Tin concentrates. Methods for the determination of copper content and tin content
ОКСТУ 1722**
_____________
* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 2.
** Введено дополнительно, Изм. N 2.
Срок введения с 01.01.1978 г.
до 01.01.1983 г.*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 2, 1993 год). - Примечание изготовителя базы данных.
РАЗРАБОТАН Центральным научно-исследовательским институтом оловянной промышленности (ЦНИИолово)
Директор Е.В.Гуляихин
Руководитель темы Л.В.Мищенко
Исполнители: О.А.Руденко, В.С.Мешкова, Н.М.Гришаева, Т.И.Костина
ВНЕСЕНЫ Министерством цветной металлургии СССР
Зам. министра В.С.Устинов
ПОДГОТОВЛЕНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Всесоюзным научно-исследовательским институтом стандартизации (ВНИИС)
Директор А.В.Гличев
УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного стандарта Совета Министров СССР от 2 ноября 1976 г. N 2484
ВЗАМЕН ГОСТ 13182-67
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.12.82 N 4905 с 01.04.83, Изменение N 2, утвержденное и введенное в действиеПостановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.06.87 N 2862 с 01.01.88
Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 3, 1983 год, ИУС N 11, 1987 год
Настоящий стандарт распространяется на оловянные концентраты всех марок и устанавливает полярографический, атомно-абсорбционный и титриметрический методы определения массовой доли меди и цинка.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329-87.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
1.2. Требования безопасности - по нормативно-технической документации, утвержденной в установленном порядке.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
1.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с использованием государственных стандартных образцов (ГСО) состава оловянных концентратов: ГСО 1284-79 - ГСО 1291-79.
Стандартные образцы анализируют одновременно с исследуемой пробой с тем же числом параллельных определений.
Отклонение среднего воспроизведенного значения массовой доли меди и цинка в стандартном образце от аттестованного значения, обозначенного в свидетельстве на него, не должно превышать половины допускаемых расхождений, установленных стандартом.
(Введен дополнительно, Изм. N 1. Измененная редакция, Изм. N 2).
1.4. Допускается применение других методов, не уступающих по точности указанным в стандарте.
При разногласиях в оценке качества химический состав оловянных концентратов должен определяться по методам, установленным стандартом.
(Введен дополнительно, Изм. N 1).
1а. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
1a.1. Подготовка к анализу - по ГОСТ 22221.1-76.
Раздел 1а. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ МЕДИ И ЦИНКА (при массовой доле меди и цинка до 5% каждого)
_________________
* Наименование раздела. Измененная редакция, Изм. N 2.
Метод основан на полярографическом определении меди и цинка в хлоридно-аммиачном растворе.
Кобальт осаждают 1-нитрозо-2-нафтолом. Отделение меди в случае, если соотношение меди и цинка равно или более 10:1, проводят с использованием процесса цементации на металлическом железе.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
2.1.1. Для проведения анализа применяют:
полярограф с наложением постоянного напряжения;
электроды: катод - ртутный капельный; анод - насыщенный каломельный (н.к.э) или донную ртуть;
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1, 1:4 и 1:8;
кислоту азотную по ГОСТ 4461-77 и разбавленную 1:1; кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484-78;
смесь кислот для растворения, содержащую 60 см фтористоводородной кислоты на 800 см соляной кислоты; смесь хранят в полиэтиленовом сосуде;
бром по ГОСТ 4109-79;
аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72;
аммиак водный по ГОСТ 3760-79;
водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929-76;
натрий сернистокислый (сульфит натрия) кристаллический по ГОСТ 429-76, раствор концентрации 200 г/дм;
железо хлорное по ГОСТ 4147-74, раствор концентрации 200 г/дм;
желатин пищевой по ГОСТ 11293-78*, свежеприготовленный раствор концентрации 10 г/дм;
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 11293-89. - Примечание изготовителя базы данных.
хлоридно-аммиачный раствор; готовят следующим образом: 100 г хлористого аммония помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, приливают 150 см аммиака, доливают до метки водой и перемешивают;
железо металлическое в виде проволоки или мелких гвоздей, прокаленных для удаления поверхностно-активных веществ, промытых разбавленной 1:1 соляной кислотой и проверенных на массовую долю цинка;
порошок железный по ГОСТ 9849-74*;
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 9849-86. - Примечание изготовителя базы данных.
кислоту уксусную по ГОСТ 61-75;
1-нитрозо-2-нафтол по ГОСТ 7756-73, раствор концентрации 20 г/дм; готовят следующим образом: 3 г реактива растворяют в смеси 110 см уксусной кислоты и 40 см воды, нагревают до начала кипения и фильтруют;
медь по ГОСТ 859-78*;
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 1 г меди помещают в стакан вместимостью 300 см и растворяют при нагревании в 25 см разбавленной 1:1 азотной кислоты. Раствор выпаривают до 2-3 см, приливают 15 см соляной кислоты и выпаривают почти досуха. Повторяют выпаривание дважды, приливая каждый раз по 5 см соляной кислоты. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора содержит 1 мг меди;
цинк по ГОСТ 3640-79*;
______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 3640-94, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
стандартный раствор цинка; готовят следующим образом: 1 г цинка растворяют в 50 см разбавленной 1:1 соляной кислоты. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают. 1 см раствора содержит 1 мг цинка.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Для концентратов, не содержащих кобальта, в которых соотношение меди и цинка менее, чем 10:1.
2.2.1.1. Масса навески концентрата и вместимость мерных колб для разведения анализируемого раствора в зависимости от массовой доли меди или цинка указаны в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля меди или цинка, % | Масса навески, г | Вместимость мерных колб, см |
0,01 до 0,1 | 2 | 100 |
" 0,5 | 1 | 100 |
0,5 " 3 | 0,5 | 250 |
3 " 5 | 0,25 | 500 |
Навеску помещают в стакан вместимостью 300 см, смачивают водой, приливают 30 см смеси кислот для растворения и нагревают в течение 10-15 мин. К раствору приливают 10 см азотной кислоты и выпаривают до влажных солей.
Если при прибавлении азотной кислоты неразложившиеся сульфиды окисляются с образованием серы, приливают 0,5-1 см брома и выдерживают без нагревания в течение 15-20 мин. Затем раствор нагревают до удаления брома и выпаривают до влажных солей. К остатку приливают 10 см соляной кислоты и выпаривают почти досуха. Обработку соляной кислотой повторяют еще раз. Затем приливают 10 см разбавленной 1:1 соляной кислоты и 20 см воды и нагревают до растворения растворимых солей. К охлажденному раствору приливают аммиак до появления осадка гидроокисей, затем хлоридно-аммиачный раствор из расчета 40 см на каждые 100 см объема разведения и переливают содержимое стакана в мерную колбу вместимостью, указанной в табл.1. К раствору по каплям приливают перекись водорода при перемешивании содержимого колбы до тех пор, пока осадок гидроокисей не перестанет изменять свой цвет от выпадающей гидратированной двуокиси марганца.
Раствор оставляют на 2 ч; затем приливают раствор сернистокислого натрия из расчета 10 см на 100 см объема колбы, далее раствор желатина из расчета 1 см на 100 см объема колбы, доливают до метки водой и перемешивают.
Через 20-30 мин полярографируют медь в интервале потенциалов полуволн от минус 0,35 В до минус 0,8 В по отношению к н.к.э. или от минус 0,15 В до минус 0,6 В по отношению к ртутному аноду и цинк в интервале от минус 1,2 В до минус 1,6 В по отношению к н.к.э. или от минус 1,0 В до минус 1,4 В по отношению к ртутному аноду.
Одновременно проводят полярографирование серии растворов с известной массовой долей меди и цинка.
Для приготовления серии растворов в мерные колбы вместимостью по 100 см отмеривают микробюреткой 1; 2; 5; 7,5 и 10 см стандартного раствора меди или цинка, что соответствует концентрациям 10, 20, 50, 75 и 100 мг/дм меди или цинка. К растворам приливают по 10 см разбавленной 1:1 соляной кислоты, по 20 см воды, по 2 см раствора хлорного железа, затем приливают аммиак до появления осадка гидроокисей, по 40 см хлоридно-аммиачного раствора, по 10 см раствора сернистокислого натрия, по 1 см раствора желатина, доливают до метки водой, перемешивают и через 20-30 мин полярографируют, как указано выше.
(Измененная редакция,Изм. N 1, 2).
2.2.2. Для концентратов, не содержащих кобальта, в которых соотношение меди и цинка равно или более 10:1.
2.2.2.1. Навеску массой, указанной в табл.1, помещают в стакан вместимостью 300 см и обрабатывают кислотами, как указано в п.2.2.1. К остатку после удаления кислот прибавляют 30 см разбавленной 1:8 соляной кислоты, раствор кипятят, затем охлаждают до 30-40 °С и вносят в раствор железо в виде проволоки или мелких гвоздей.
Через 10-15 мин, когда основное количество меди выделится на железе, вводят в раствор 0,2-0,3 г порошка железа и оставляют еще на 10 мин.
Затем раствор фильтруют через тампон из ваты и промывают осадок разбавленной 1:8 соляной кислотой. К фильтрату приливают 5-10 капель перекиси водорода и кипятят в течение 5-10 мин. Раствор охлаждают, нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокисей и, прилив хлоридно-аммиачный раствор из расчета 40 см на каждые 100 см разведения, переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл.1. Раствор оставляют на 2 ч. Затем приливают раствор сернистокислого натрия из расчета 10 см на 100 см разведения и раствор желатина из расчета 1 см на 100 см разведения, доливают до метки водой и перемешивают. Через 20-30 мин проводят полярографирование, как указано в п.2.2.1.
Одновременно проводят полярографирование серии растворов, приготовленных, как указано в п. 2.2.1 (причем вместо 2 см раствора хлорного железа приливают 5 см).
(Измененная редакция, Изм. N
1).
2.2.3. Для концентратов, содержащих кобальт
2.2.3.1. Навеску массой, указанной в табл.1, помещают в стакан вместимостью 400 см и обрабатывают кислотами, как указано в п.2.2.1. К остатку после удаления кислот приливают 10 см соляной кислоты, 30 см горячей воды, нагревают до растворения растворимых солей, доливают водой до объема раствора 200 см и осаждают кобальт, приливая 20 см раствора 1-нитрозо-2-нафтола. Раствор с осадком оставляют до следующего дня, затем фильтруют, осадок промывают 3-4 раза горячей разбавленной 1:4 соляной кислотой, затем 5-6 раз горячей водой. К фильтрату приливают 20 см азотной кислоты, выпаривают до 10-20 см и переливают в фарфоровый тигель. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток прокаливают в муфельной печи при 400-500 °С в течение 20-30 мин до полного сжигания органических веществ.
Остаток от прокаливания растворяют при нагревании в 10 см соляной кислоты, приливают 20 см воды, охлаждают, раствор переливают в стакан вместимостью 300 см и далее поступают, как указано в пп.2.2.1 и 2.2.2 в зависимости от соотношения меди и цинка в анализируемой пробе.
(Измененная редакция, Изм. N
1).
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю меди или цинка () в процентах вычисляют по формуле
,
где - высота волны меди или цинка при полярографировании анализируемого раствора, мм;
- объем разведенного анализируемого раствора, см;
- средняя величина отношений высот волн, полученных при полярографировании серии растворов с известной массовой долей меди и цинка, к концентрациям этих же растворов, ;
- масса навески, г.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля меди или цинка, % | Допускаемое расхождение, % |
0,01 до 0,03 | 0,006 |
Св. 0,03 " 0,05 | 0,015 |
0,05 " 0,1 | 0,03 |
0,1 " 0,3 | 0,04 |
0,3 " 0,5 | 0,06 |
0,5 " 0,7 | 0,07 |
0,7 " 0,9 | 0,1 |
0,9 " 2 | 0,12 |
2 " 3 | 0,13 |
3 " 4 | 0,15 |
4 " 5 | 0,18 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ МЕДИ И ЦИНКА (при массовой доле до 10% каждого)
_________________
* Наименование раздела. Измененная редакция, Изм. N 2.
Метод основан на избирательном поглощении света от стандартного источника атомами определяемого элемента.
Анализ проводят из раствора после разложения навески смесью соляной и фтористоводородной кислот в присутствии азотной кислоты. Фотометрирование проводят, используя атомно-абсорбционный спектрофотометр, в котором атомизатором служит ацетиленово-воздушное пламя, а источником излучения - лампы с полым катодом.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
3.1.1. Для проведения анализа применяют:
спектрофотометр атомно-абсорбционный;
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1;
кислоту азотную по ГОСТ 4461-77 и разбавленную 1:1;
кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484-78;
бром по ГОСТ 4109-79;
смесь кислот для растворения, содержащую 60 см фтористоводородной кислоты на 800 см соляной кислоты. Смесь хранят в полиэтиленовом сосуде;
медь по ГОСТ 859-78;
стандартные растворы меди:
раствор А; готовят следующим образом: 1 г меди помещают в стакан вместимостью 300 см и растворяют при нагревании в 25 см разбавленной 1:1 азотной кислоты. Раствор кипятят до удаления окислов азота, приливают 50 см разбавленной 1:1 азотной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора А содержит 1 мг меди;
раствор Б; готовят следующим образом: отбирают 25 см раствора А в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора Б содержит 0,1 мг меди;
цинк по ГОСТ 3640-79;
стандартные растворы цинка:
раствор В; готовят следующим образом: 1 г цинка растворяют в 50 см разбавленной 1:1 соляной кислоты. Раствор выпаривают досуха, приливают 50 см разбавленной 1:1 азотной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора В содержит 1 мг цинка;
раствор Г; готовят следующим образом: отбирают 25 см раствора В в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора Г содержит 0,1 мг цинка.
(Измененная редакция,
Изм. N 1).
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Масса навески концентрата, вместимость мерных колб, применяемых для разведения раствора, и аликвотная часть раствора указаны в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля меди или цинка, г | Масса навески, г | Вместимость мерных колб, см | Аликвотная часть раствора для определения меди, см | Аликвотная часть раствора для определения цинка, см |
0,01 до 0,05 | 1 | 50 | Весь раствор | Весь раствор |
Св. 0,05 " 0,5 | 0,5 | 250 | Весь раствор | 10 |
0,5 " 1 | 0,5 | 250 | 10 | 5 |
1 " 5 | 0,25 | 500 | 10 | 5 |
5 " 10 | 0,1 | 500 | 10 | 5 |
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2.2. Навеску пробы помещают в стакан вместимостью 300 см, смачивают водой, приливают 30 см смеси кислот для растворения и нагревают в течение 10-15 мин. К раствору приливают 10 см азотной кислоты и выпаривают до влажных солей. Если при прибавлении азотной кислоты неразложившиеся сульфиды окисляются с образованием серы, приливают 0,5-1 см брома и выдерживают без нагревания в течение 15-20 мин. Далее раствор нагревают до удаления брома и выпаривают до влажных солей. Остаток обрабатывают 10 см азотной кислоты и раствор выпаривают досуха, не перекаливая остатка.
К сухому остатку приливают разбавленную 1:1 азотную кислоту из расчета 15 см на 100 см объема разведения раствора, указанного в табл.3. Содержимое стакана нагревают 2-3 мин, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл.3.
Раствор доливают водой до метки колбы, перемешивают и отстаивают. Отбирают прозрачный слой раствора и производят фотометрирование, используя атомно-абоорбционный спектрофотометр, в котором атомизатором служит ацетиленово-воздушное пламя, а источником излучения - лампы с полым катодом.
Аналитические линии меди - 324,7 нм и цинка - 213,8 нм.
В случае необходимости проводят дополнительное разведение аликвотной части раствора, объем которой указан в табл.3, до объема 50 см. При этом в растворе должно содержаться 7,5 см разбавленной 1:1 азотной кислоты на 50 см объема.
Фотометрирование для каждой навески проводят три раза и принимают к расчету среднее арифметическое результатов трех измерений с учетом результата, полученного при фотометрировании раствора контрольного опыта. Концентрацию меди и цинка устанавливают по градуировочному графику.
Одновременно с анализируемыми растворами проводят фотометрирование серии растворов с известной массовой долей меди и цинка и по результатам строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2.3. Для построения градуировочного графика для меди в мерные колбы вместимостью по 100 см отбирают 0,5; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 10 см стандартного раствора Б, приливают 15 см разбавленной 1:1 азотной кислоты, доливают водой до метки колбы и перемешивают. Далее фотометрируют раствор, как указано в п.3.2.2.
По полученным средним значениям оптической плотности и известным концентрациям меди в растворах строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.2.4. Для построения градуировочного графика для цинка в мерные колбы вместимостью по 100 см отбирают 0,5; 1; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0 и 5 см стандартного раствора Г, приливают по 15 см разбавленной 1:1 азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Фотометрируют раствор, как указано в п.3.2.2.
По полученным средним значениям оптической плотности и известным концентрациям цинка в растворах строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю меди или цинка () в процентах вычисляют по формуле
,
где - концентрация фотометрируемого раствора, мкг/см;
- исходный объем раствора, см;
- объем разбавления аликвотной части раствора, см;
- объем аликвотной части раствора, см;
- масса навески, г.
(Измененная редакция, Изм. N 1,
2).
3.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.4.
Таблица 4
Массовая доля меди или цинка, % | Допускаемое расхождение, % |
0,01 до 0,03 | 0,006 |
Св. 0,03 " 0,05 | 0,01 |
Св. 0,05 до 0,1 | 0,02 |
0,1 " 0,3 | 0,03 |
0,3 " 0,5 | 0,05 |
0,5 " 0,7 | 0,06 |
0,7 " 0,9 | 0,09 |
0,9 " 2 | 0,12 |
2 " 3 | 0,13 |
3 " 4 | 0,15 |
4 " 5 | 0,18 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ МЕДИ И ЦИНКА (для концентратов, содержащих от 5 до 30% меди или цинка)
_________________
* Наименование раздела. Измененная редакция, Изм. N 2.
Метод основан на разложении пробы кислотами с переводом меди и цинка в раствор и последующим определением меди йодометрическим и цинка комплексометрическим способами.
4.1. Реактивы и растворы
4.1.1. Для проведения анализа применяют:
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77 и разбавленную 1:1;
кислоту азотную по ГОСТ 4461-77 и разбавленную 1:1;
кислоту фтористоводородную (плавиковую кислоту) по ГОСТ 10484-78;
кислоту серную по ГОСТ 4204-77, разбавленную 1:1 и 2:98;
смесь кислот для растворения, содержащую 60 см фтористоводородной кислоты на 800 см соляной кислоты. Смесь хранят в посуде из полиэтилена;
кислоту уксусную по ГОСТ 61-75;
кислоту аскорбиновую пищевую по ГОСТ 4815-76;
аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1;
аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор концентрации 200 г/дм;
аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72;
аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75;
буферный раствор, приготовленный следующим образом: к раствору уксуснокислого аммония приливают раствор уксусной кислоты до рН 5,5-5,8;
аммоний роданистый и раствор концентрации 250 г/дм;
аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75 и раствор концентрации 40 г/дм;
калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77;
калий йодистый по ГОСТ 4232-74 и раствор концентрации 200 г/дм;
натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79;
спирт амиловый;
медь по ГОСТ 859-78;
цинк по ГОСТ 3640-79;
стандартный раствор меди, приготовленный следующим образом: 1 г меди помещают в стакан вместимостью 300 см и растворяют при нагревании в 25 см разбавленной 1:1 азотной кислоты. Раствор выпаривают до 2-3 см, добавляют 15 см соляной кислоты и выпаривают почти досуха. Повторяют выпаривание дважды, используя каждый раз по 5 см соляной кислоты. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора содержит 2 мг меди;
стандартный раствор цинка, приготовленный следующим образом: 1 г цинка растворяют в 50 см разбавленной 1:1 соляной кислоты. После полного растворения металла раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см раствора содержит 2 мг цинка;
крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, свежеприготовленный раствор концентрации 5 г/дм;
ксиленоловый оранжевый, индикатор, приготовленный следующим образом: 1 г ксиленолового оранжевого смешивают со 100 г азотнокислого калия;
натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия), раствор концентрации 200 г/дм и растворы концентрации 0,01 и 0,025 моль/дм, приготовленные следующим образом: 5 или 12,5 г серноватисто-кислого натрия растворяют в 200 см воды, прибавляют 0,1 г углекислого натрия, приливают 5 см амилового спирта, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор хранят в склянке из темного стекла. Титр раствора устанавливают по меди через 10 сут после приготовления. Для этого 50 см стандартного раствора меди помещают в колбу вместимостью 250 см, приливают 5 см разбавленной 2:98 серной кислоты и далее анализ проводят, как указано в п.4.2.
Титр () раствора серноватистокислого натрия по меди вычисляют по формуле
,
где - массовая доля меди в аликвотной части стандартного раствора, г;
- объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование меди, см.
Соль динатриевую этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, растворы концентрации 0,01 и 0,025 моль/дм, приготовленные следующим образом: 7,448 или 18,62 г трилона Б растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.
Титр раствора устанавливают по цинку. Для этого 50 см стандартного раствора цинка помещают в колбу вместимостью 250 см, приливают воду до объема 200 см, прибавляют 0,02-0,03 г индикатора ксиленолового оранжевого, 10 см раствора фтористого аммония и 5 см раствора серноватистокислого натрия концентрации 200 г/дм. К раствору приливают по каплям аммиак до получения слабофиолетовой окраски, 20 см буферного раствора и титруют раствором трилона Б до изменения окраски раствора из фиолетовой в желтую.
Титр () раствора трилона Б по цинку вычисляют по формуле
,
где - массовая доля цинка в аликвотной части стандартного раствора, г;
- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, см.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.2. Проведение анализа
4.2.1. Навеску концентрата массой 0,3-0,5 г помещают в стакан вместимостью 300 см, смачивают водой, приливают 30 смсмеси кислот для растворения и нагревают в течение 10-15 мин. К раствору приливают 10 см азотной кислоты и выпаривают до объема 5 см. К полученному раствору приливают 20 см разбавленной 1:1 серной кислоты и нагревают до выделения обильных паров серной кислоты. Стакан охлаждают, обмывают стенки водой и снова проводят нагрев до выделения паров серной кислоты. Содержимое колбы охлаждают, приливают 50 см воды и кипятят до растворения растворимых солей. Раствор охлаждают, оставляют на 2 ч и затем фильтруют через тампон из фильтробумажной массы в колбу вместимостью 250 см. Осадок промывают разбавленным 2:98 раствором серной кислоты до исчезновения реакции на железо с роданистым аммонием. При необходимости осадок может быть использован для определения свинца.
К фильтрату прибавляют 1-2 г надсернокислого аммония, приливают при перемешивании небольшими порциями разбавленный 1:1 аммиак до образования осадка гидроокисей и избыток 10 см. Содержимое колбы нагревают до кипения, охлаждают до 60-70 °С и фильтруют через неплотный фильтр "красная лента" в стакан вместимостью 400 см (основной раствор). Осадок с фильтра смывают холодной водой в колбу, в которой велось осаждение гидроокисей, приливают разбавленную 1:1 соляную кислоту до растворения гидроокисей, прибавляют 0,5-1 г надсернокислого аммония и вновь проводят осаждение гидроокисей, как описано выше. Осадок отфильтровывают через тот же фильтр и промывают 4-5 раз раствором хлористого аммония, нагретым до температуры 90-95 °С. Фильтрат присоединяют к основному раствору. Соединенные фильтраты упаривают до объема 50 см, охлаждают, приливают 5 см разбавленной 2:98 серной кислоты, 10 см раствора йодистого калия, 1 г роданистого аммония и оставляют в темном месте на 3-5 мин.
Выделившийся йод титруют раствором концентрации 0,01 или 0,025 моль/дм серноватистокислого натрия, добавляя к концу титрования 2-3 см раствора крахмала.
После определения меди в раствор добавляют 0,2 г аскорбиновой кислоты, 0,5 г фтористого аммония, перемешивают, прибавляют 0,02-0,03 г индикатора ксиленолового оранжевого, добавляют по каплям аммиак до слабофиолетовой окраски, 20 см буферного раствора и титруют в зависимости от ожидаемого количества цинка раствором концентрации 0,01 или 0,025 моль/дм трилона Б до изменения фиолетовой окраски раствора в желтую.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.3. Обработка результатов
4.3.1. Массовую долю меди или цинка () в процентах вычисляют по формуле
,
где - титр растворов концентрации 0,01 или 0,025 моль/дм серноватокислого натрия по меди или раствором концентрации 0,01 или 0,025 моль/дм трилона Б по цинку;
- объем раствора серноватистокислого натрия или трилона Б, израсходованный на титрование соответственно меди или цинка, см;
- масса навески концентрата, г.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4.3.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов трех определений при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.5.
Массовая доля меди или цинка, % | Допускаемое расхождение, % |
до 10 | 0,2 |
" 15 | 0,25 |
15 " 20 | 0,3 |
20 " 30 | 0,35 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).