ГОСТ 19251.5-79
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
ЦИНК
Методы определения олова
Zinc. Methods of tin determination
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.И.Лысенко, Л.И.Максай, Р.Д.Коган, В.А.Колесникова, Н.А.Романенко, Р.А.Пестова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.79 N 3077
3. Изменение N 3 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 7 от 26.04.96)
За принятие проголосовали:
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
Республика Азербайджан |
Азгосстандарт |
Республика Армения |
Армгосстандарт |
Республика Белоруссия |
Госстандарт Белоруссии |
Республика Казахстан |
Госстандарт Республики Казахстан |
Республика Киргизстан |
Киргизстандарт |
Республика Молдова |
Молдовастандарт |
Российская Федерация |
Госстандарт России |
Республика Таджикистан |
Таджикгосстандарт |
Республика Туркменистан |
Главная государственная инспекция Туркменистана
|
Республика Узбекистан |
Узгосстандарт |
Украина |
Госстандарт Украины |
4. ВЗАМЕН ГОСТ 19251.5-73
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта |
ГОСТ 860-75 |
2.2, 3.1 |
ГОСТ 2603-79 |
2.2 |
ГОСТ 3118-77 |
2.2, 3.1 |
ГОСТ 3652-69 |
2.2 |
ГОСТ 3760-79 |
2.2, 3.1 |
ГОСТ 3773-72 |
3.1 |
ГОСТ 4147-74 |
3.1 |
ГОСТ 4204-77 |
2.2, 3.1 |
ГОСТ 4233-77 |
3.1 |
ГОСТ 4461-77 |
2.2, 3.1 |
ГОСТ 5429-74 |
3.1 |
ГОСТ 10929-76 |
2.2 |
ГОСТ 11293-89 |
2.2 |
ГОСТ 18300-87 |
2.2 |
ГОСТ 19251.0-79 |
1.1 |
ГОСТ 20490-75 |
2.2 |
ГОСТ 22159-76 |
3.1 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (январь 1998 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г., апреле 1989 г., июне 1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения олова при его массовой доле 0,0005 до 0,06%.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 19251.0.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении навески в азотной кислоте, осаждении олова в виде метаоловянной кислоты на диоксиде марганца в растворе азотной кислоты 1 моль/дм и последующем измерении светопоглощения окрашенного комплекса олова с фенилфлуороном при длине волны 510 нм.
Чувствительность метода - 5 мкг олова в объеме 25 см.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4, и раствор 2,5 моль/дм.
Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм, свежеприготовленный.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 100 г/дм, свежеприготовленный.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дм.
Марганец азотнокислый, раствор 10 г/дм.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300.
Фенилфлуорон (2, 3, 7-триокси, 9-фенил, 6-флуорон), раствор 1 г/дм; навеску реактива массой 0,1 г растворяют при нагревании в колбе вместимостью 100 см в 50 см этилового спирта с добавлением 0,5 см соляной кислоты. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор хранят в посуде из темного стекла.
Олово марки О1 по ГОСТ 860.
Стандартные растворы олова.
Раствор А: навеску тонко растертого олова массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см и растворяют при нагревании в 10 см серной кислоты, раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки серной кислотой 2,5 моль/дм и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см отмеривают пипеткой 10 см раствора А, доводят до метки серной кислотой 2,5 моль/дм и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,01 мг олова.
(Измененная редакция
, Изм. N 2, 3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску цинка массой 1,0000 г (при массовой доле олова от 0,0005 до 0,005%), 0,5000 г (при массовой доле олова от 0,005 до 0,01%) или 0,1000 г (при массовой доле олова от 0,01 до 0,06%) растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до удаления оксидов азота, разбавляют водой до 100 см и приливают 3 см раствора азотнокислого марганца. Раствор нейтрализуют аммиаком до выделения бурого гидроксида марганца и добавляют 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор нагревают до кипения, приливают 10 см раствора марганцовокислого калия, доливают водой до 150 см, кипятят 5 мин и оставляют на 50-60 мин в теплом месте.
Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают его и колбу, в которой проводилось осаждение, 5-6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм. Осадок с развернутого фильтра смывают небольшим количеством воды в колбу, где проводилось осаждение, фильтр обрабатывают 10 см горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, с добавлением 6-7 капель пероксида водорода, затем фильтр промывают два раза горячей водой. Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 100 см, выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают, споласкивают стенки стакана 3-4 см воды и выпаривают досуха. К охлажденному остатку приливают 2,5 см раствора серной кислоты 2,5 моль/дм, 2 см раствора аскорбиновой кислоты; нагревают до растворения, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 25 см, последовательно при перемешивании прибавляют 2 см раствора лимонной кислоты, 1 см раствора желатина, 3 см ацетона, 1 см раствора фенилфлуорона, доливают до метки водой, перемешивают, оставляют на 1 ч для развития окраски. Оптическую плотность раствора измеряют в соответствующей кювете при длине волны 510 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Содержание олова устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Из
м. N 2, 3).
2.3.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми стаканов вместимостью 100 см отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 5; 10; 20; 30; 40; 50 и 60 мкг олова, выпаривают досуха и охлаждают. В каждый стакан добавляют по 2,5 см раствора серной кислоты 2,5 моль/дм, по 2 см аскорбиновой кислоты и поступают, как указано в п.2.3.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю олова , %, вычисляют по формуле
,
где - масса олова в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
- масса навески.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
2.4.2. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
Массовая доля олова, % |
Допускаемое расхождение параллельных определений, % |
Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
От 0,0005 до 0,0010 включ. |
0,0002 |
0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " |
0,0004 |
0,0006 |
" 0,0030 " 0,0060 " |
0,0006 |
0,0008 |
" 0,0060 " 0,0100 " |
0,0010 |
0,0015 |
" 0,0100 " 0,0300 " |
0,0015 |
0,0022 |
" 0,0300 " 0,060 " |
0,003 |
0,004 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
Метод основан на растворении навески в азотной кислоте, отделении свинца в виде двойной соли с сульфатом стронция и полярографировании олова на натриево-хлоридном фоне при потенциале минус 0,5 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.
Чувствительность метода определения олова на осциллографическом полярографе 0,05 мг/дм, на переменно-токовом - 0,002 мг/дм.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф осциллографический или полярограф переменного тока.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:5 и 1:20.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Гидразин дигидрохлорид по ГОСТ 22159.
Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 20 г/дм.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, не содержащий свинца.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
Промывная аммонийно-аммиачная жидкость, содержащая в 1 дм 10 г хлористого аммония и 20 см аммиака.
Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429, раствор 100 г/дм.
Фоновый электролит: в полиэтиленовый сосуд вместимостью 2 дм помещают 200 г хлористого натрия, 40 г дигидрохлорида гидразина, 50 см соляной кислоты, доводят объем до 2 дм водой и перемешивают.
Олово марки О1 по ГОСТ 860.
Стандартный раствор олова: навеску тонко истертого олова массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 10 см серной кислоты, нагревают до полного растворения навески, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают.
1 см раствора содержит 0,1 мг олова.
Градуировочные растворы олова: в пять из шести мерных колб вместимостью по 200 см отмеривают соответственно 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см стандартного раствора олова, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 мг/дм олова.
Кислота аскор
биновая.
3.2. Проведение анализа
Навеску цинка массой 2,5000 г (массовая доля олова до 0,005%) и 1,0000 г (массовая доля выше 0,005%) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 40 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения пробы и удаления оксидов азота, ополаскивают стекло водой.
Раствор охлаждают, приливают 15 см раствора азотнокислого стронция, разбавляют водой до 100 см, прибавляют небольшими порциями при перемешивании 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и оставляют в холодильнике с проточной холодной водой на 30 мин. Осадок отфильтровывают на плотный двойной фильтр "синяя лента", собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной кислотой, разбавленной 1:20.
К фильтрату приливают 2 см раствора хлорного железа, перемешивают, нагревают до 60-70 °С, приливают аммиак до выделения в осадок гидроксидов железа и олова, дают избыток аммиака 10 см, оставляют на теплой плите на 20-25 мин, после чего осадок фильтруют через фильтр средней плотности. Колбу и осадок промывают три раза горячей промывной жидкостью, а затем два раза горячей водой.
Осадок с развернутого фильтра смывают 25-30 см горячего фонового электролита в коническую колбу вместимостью 50-100 см, накрывают часовым стеклом, нагревают до кипения и кипятят 3-5 мин, оставляют на теплом месте плиты до обесцвечивания раствора (если в течение 20 мин раствор не обесцветился, то добавляют несколько кристалликов аскорбиновой кислоты), охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают.
Часть раствора заливают в полярографическую ячейку и проводят полярографирование олова при соответствующем диапазоне тока и потенциале полуволны минус 0,5 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Одновременно проводят полярографирование раствора контрольного опыта.
Из значений высоты волны анализируемого раствора вычитают значение высоты волны контрольного опыта и вычисляют содержание о
лова.
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю олова , %, вычисляют по формуле
,
где - высота волны олова в растворе пробы, мм;
- объем мерной колбы, см;
- концентрация олова в градуировочном растворе, мг/дм;
- высота волны олова в градуировочном растворе, мм;
- масса навески пробы, г.
3.3.2. Абсолютные значения результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.
(Измененная редакция, Изм. N 2).