ГОСТ 20580.2-80*
(CT СЭВ 907-78)
Группа B59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СВИНЕЦ
Методы определения меди
Lead. Methods for the determination of copper
ОКСТУ 1709**
________________
** Измененная редакция, Изм. N 2.
Дата введения 1980-12-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. N 1976 срок действия установлен с 01.12.80
Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.83 N 6396 срок действия продлен до 01.12.91**
________________
** Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). - Примечание изготовителя базы данных.
ВЗАМЕН ГОСТ 20580.2-75
* ПЕРЕИЗДАНИЕ декабрь 1984 г. с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84)
ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.90 N 2203 с 01.01.91
Изменение N 2 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 11, 1990 год
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения меди от 0,0002 до 0,15% в свинце (99,992-99,5%).
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 907-78.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 20580.0-80.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1.2. (Исключен, Изм. N 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С КУПРИЗОНОМ
Метод основан на образовании при рН 9 окрашенного в синий цвет соединения меди с купризоном и измерении оптической плотности полученного комплекса при длине волны 590 нм.
Свинец маскируют лимонной кислотой.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Купризон по ТУ 6-09-14-1380-77, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм.
Кислота борная по ГОСТ 9656-75.
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, растворы (NaOH)=1 моль/дм и (NaOH)=0,1 моль/дм.
Боратный буферный раствор с рН 9,3±0,2: 12,367 г борной кислоты растворяют в 100 см раствора гидроксида натрия концентрации 0,1 моль/дм и разбавляют водой до 1000 см. Затем 10,2 см раствора гидроксида натрия концентрации 0,1 моль/дм разбавляют полученным раствором до 100 см.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.
Медь по ГОСТ 859-78*.
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
Стандартные растворы меди.
Раствор А: 0,100 г электролитной меди растворяют в 10 см раствора азотной кислоты и при слабом кипячении удаляют окислы азота. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг меди.
Раствор Б: 5 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,001 мг меди.
Вода бидистиллированная.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли меди берут навески свинца, масса которых указана в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля меди, % |
Масса навески свинца, г |
Объем аликвотной части раствора, см |
От 0,0002 до 0,0005 |
0,500 |
Весь объем |
Св. 0,0005 " 0,001 |
1,000 |
20 |
" 0,001 " 0,005 |
0,500 |
10 |
" 0,005 " 0,01 |
0,500 |
5 |
" 0,01 " 0,05 |
0,250 |
3 |
" 0,05 " 0,15 |
0,200 |
2 |
Таблица 1. (Измененная редакция, Изм. N 2).
Навеску растворяют в 7-8 см раствора азотной кислоты. После полного растворения раствор кипятят до удаления оксидов азота. При массовой доле меди выше 0,0005% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, разбавляют до метки водой и перемешивают.
Весь раствор или его аликвотную часть, отобранную по табл.1, содержащие от 1 до 8 мкг меди, выпаривают до объема 1-2 см. Прибавляют 8 см раствора лимонной кислоты и слегка подщелачивают раствором аммиака до рН 9,0±0,2 по индикаторной бумаге. После этого раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см, обмывая стакан 5 см буферного раствора и 3-4 см воды. Приливают 4 см раствора купризона, доливают водой до метки, перемешивают и через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 590 нм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Количество меди в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному график
2.2.2. Для построения градуировочного графика в восемь из девяти стаканов вместимостью 50 см вносят 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 см стандартного раствора Б, что соответствует 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 мкг меди. Раствор выпаривают до объема 1-2 см. Девятый стакан служит для проведения контрольного опыта. Во все девять стаканов приливают по 8 см раствора лимонной кислоты и далее поступают, как указано в п.2.2.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА
Метод основан на способности иона меди замещать свинец в его диэтилдитиокарбаматном комплексе, растворенном в хлороформе. Желтую окраску образовавшегося диэтилдитиокарбамата меди фотометрируют в области длин волн 430-455 нм.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1 и 1:2.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм.
Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845-79 или винная кислота по ГОСТ 5817-77, растворы с массовой концентрацией 400 г/дм и 100 г/дм.
Фенолфталеин по ТУ 6-09-5360-87, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм в спирте.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.
Вода бидистиллированная.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Хлороформ или четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288-74.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.
Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864-71.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67.
Раствор диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде: 0,1 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см воды, прибавляют 10 см раствора виннокислой калиево-натриевой соли с массовой концентрацией 400 г/дм и раствор гидроксида натрия до щелочной реакции и исчезновения мути. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 см, прибавляют 0,1 г диэтилдитиокарбамата натрия, растворенного в 20 см воды, приливают 250 см хлороформа или четыреххлористого углерода и экстрагируют до полного растворения белого осадка диэтилдитиокарбамата свинца. После отделения водной фазы экстракт встряхивают с бидистиллированной водой и фильтруют через сухой бумажный фильтр, собирая фильтрат в сухую мерную колбу вместимостью 500 см, затем доливают до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом. Если слой хлороформа или четыреххлористого углерода мутный (вследствие неполного отделения воды), прибавляют несколько граммов безводного сернокислого натрия, хорошо перемешивают и снова фильтруют через сухой фильтр, собирая фильтрат в сухую посуду. Раствор сохраняют в темной склянке с притертой пробкой. При приготовлении этого раствора допускается применение цианистого калия для маскировки мешающих элементов.
Свинец по ГОСТ 3778-77*.
_______________
* Действует ГОСТ 3778-98. - Примечание изготовителя базы данных.
Раствор свинца: навеску свинца массой 100 г растворяют в 350 см раствора азотной кислоты (1:1). После полного растворения свинца раствор разбавляют водой до 1 дм. Перед употреблением раствор необходимо очистить от меди, для чего 250 см раствора поочередно взбалтывают с несколькими порциями по 10 см раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде до тех пор, пока последняя порция органического экстракта не станет бесцветной.
Медь по ГОСТ 859-78.
Стандартные растворы меди.
Раствор А: 0,100 г меди растворяют в 10 см раствора азотной кислоты (1:1) и при слабом кипячении удаляют оксиды азота. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, разбавляют до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг меди.
Раствор Б: 5 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,005 мг меди.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2. Проведение анализа
3.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли меди берут навески свинца, масса которых указана в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля меди, % |
Масса навески, г |
Объем аликвотной части раствора, см |
От 0,0002 до 0,0005 |
1,500 |
Весь объем |
Св. 0,0005 " 0,002 |
1,000 |
Весь объем |
" 0,002 " 0,005 |
1,000 |
20 |
" 0,005 " 0,01 |
0,500 |
20 |
" 0,01 " 0,05 |
0,250 |
1 |
" 0,05 " 0,15 |
0,250 |
5 |
Навеску свинца растворяют в 10 см раствора азотной кислоты (1:2) в присутствии 10 см раствора виннокислой калиево-натриевой соли с массовой концентрацией 400 г/дм. После полного растворения навески раствор кипятят для удаления оксидов азота и основного количества кислоты. При массовой доле меди свыше 0,002% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.
Весь раствор или его аликвотную часть, отобранную по табл.2, содержащие от 3 до 25 мкг меди, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см и разбавляют водой до 50 см. Прибавляют 5 см раствора виннокислой калиево-натриевой соли с массовой концентрацией 400 г/дм, добавляют 3-4 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют водным раствором аммиака до окрашивания раствора в красный цвет. Добавляют 10 см раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Окрашенный слой хлороформа или четыреххлористого углерода переносят в сухую мерную колбу вместимостью 25 см. Экстрагирование повторяют еще раз с 5 см раствора диэтилдитиокарбамата свинца. Объединенные органические фазы разбавляют хлороформом или четыреххлористым углеродом до метки и перемешивают. Далее раствор фильтруют через сухой фильтр, собирая фильтрат в сухой стакан. Измеряют оптическую плотность окрашенного прозрачного отфильтрованного органического экстракта при длине волны 436 нм.
Раствором сравнения служит хлороформ или четыреххлористый углерод.
Одновременно проводят контрольные опыты в тех же условиях со всеми, применяемыми в ходе анализа, реактивами.
Количество меди в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм.
N 2).
3.2.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см помещают раствор свинца в количестве, соответствующем количеству свинца в растворе пробы. Прибавляют соответственно по 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 и 25,0 мкг меди. Седьмая делительная воронка служит для проведения контрольного опыта. Во все семь воронок приливают воду до объема 50 см и далее поступают как указано в п.3.2.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю меди в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса меди, найденная по градуировочному графику, г;
- объем исходного раствора, см;
- масса навески свинца, г;
- объем аликвотной части раствора, см.
4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл.3.
Таблица 3
Массовая доля меди, % |
Допускаемые расхождения параллельных определений, % |
Допускаемые расхождения результатов анализа, % |
От 0,0002 до 0,0005 " |
0,0001 |
0,0001 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " |
0,0003 |
0,0004 |
" 0,0010 " 0,0040 " |
0,0005 |
0,0006 |
" 0,0040 " 0,0100 " |
0,0010 |
0,0013 |
" 0,010 " 0,040 " |
0,003 |
0,004 |
" 0,040 " 0,150 " |
0,005 |
0,006 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).