Свинец. Методы определения висмута

ГОСТ 20580.4-80*
(СТ СЭВ 909-78)

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СВИНЕЦ

Методы определения висмута

Lead. Methods for the determination of bismuth

ОКСТУ 1709***
________________
*** Измененная редакция, Изм. N 2.

Дата введения 1980-12-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. N 1976 срок действия установлен с 01.12.80

Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.83 N 6396 срок действия продлен до 01.12.91**

________________

** Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). - Примечание изготовителя базы данных.

ВЗАМЕН ГОСТ 20580.4-75

* ПЕРЕИЗДАНИЕ декабрь 1984 г. с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84)

ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в в действие Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.90 N 2203 с 01.01.91

Изменение N 2 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 11, 1990 год

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения висмута от 0,001 до 0,2% в свинце (99,992-99,5%).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 909-78.
 

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 20580.0-80.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.2. (Исключен, Изм. N 2).
 

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ОТДЕЛЕНИЕМ ВИСМУТА ЭКСТРАКЦИЕЙ В ВИДЕ КАРБАМИНАТА С ПРИМЕНЕНИЕМ ЦИАНИДОВ

Метод основан на экстракции висмута в виде карбамината четыреххлористым углеродом из аммиачного раствора в присутствии ЭДТА и цианистого калия. Органический экстракт выпаривают досуха в присутствии азотной кислоты. Далее в азотнокислой среде висмут, взаимодействуя с тиомочевиной, образует желтый комплекс, который фотометрируют при длине волны 470 нм.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1 и 2:5.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69.

Смесь для растворения: 200 г винной кислоты и 200 г лимонной кислоты растворяют в воде и разбавляют до 1000 см.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 2:1.

Калий цианистый, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм.

Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм, свежеприготовленный.

Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864-71, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм. Раствор должен быть свежеприготовленным и отфильтрованным.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (ЭДТА) по ГОСТ 10652-73, раствор с массовой концентрацией 400 г/дм. 40 г ЭДТА растворяют при слабом нагревании в растворе аммиака (2:1), доводят этим же раствором до объема 100 см.

Фенолфталеин по ТУ 6-09-5360-87, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм в этиловом спирте.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

Висмут по ГОСТ 10928-75*.
_______________
* Действует ГОСТ 10928-90, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.

Стандартный раствор висмута.

0,100 г висмута растворяют при нагревании в 50 см азотной кислоты (1:1), охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см раствора содержит 0,1 мг висмута.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли висмута берут навески свинца, масса которых указана в табл.1.
 

Таблица 1

Навеску свинца помещают в коническую колбу вместимостью 250 см и растворяют в 10 см смеси для растворения и 10 см азотной кислоты (1:1). При растворении 5 г навески используют 30 см смеси для растворения и 20 см азотной кислоты (1:1).

После растворения раствор охлаждают, прибавляют 5 капель раствора фенолфталеина и нейтрализуют аммиаком до появления розовой окраски. Раствор охлаждают, переносят в делительную воронку вместимостью 250 см, доводят объем до 50 см. Прибавляют 50 см раствора ЭДТА, 2 см раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10-20 см раствора цианистого калия (в соответствии с массовой долей меди, цинка, серебра) и экстрагируют 20 см четыреххлористого углерода в течение 2 мин. Сливают органический слой в стакан вместимостью 100 см и экстракцию с 2 см диэтилдитиокарбамата натрия и 20 см четыреххлористого углерода повторяют. Объединенные экстракты выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см азотной кислоты и снова выпаривают досуха. Прибавляют 10 см азотной кислоты (2:5) и кипятят 1-2 мин. После охлаждения прибавляют 10 см раствора тиомочевины, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, разбавляют водой до метки и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют через плотный фильтр.

Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны 470 нм.

Раствором сравнения служит вода.

Одновременно проводят контрольные опыты в тех же условиях со всеми, применяемыми в ходе анализа, реактивами.

Количество висмута в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.2.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 50 см вносят 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 5,0 см стандартного раствора висмута. Восьмая мерная колба служит для проведения контрольного опыта. Во все колбы прибавляют по 10 см азотной кислоты (2:5), 10 см раствора тиомочевины, разбавляют водой до метки, перемешивают и фотометрируют, как указано в п.2.2.1.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им содержаниям висмута строят градуировочный график.
 

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ОТДЕЛЕНИЕМ СВИНЦА В ВИДЕ СУЛЬФАТА

Метод основан на образовании тиомочевинного комплекса висмута и его фотометрировании в области длин волн 390-413 нм после отделения свинца в виде сульфата.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и раствор (HNO)=1 моль/дм.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм, свежеприготовленный.

Висмут металлический по ГОСТ 10928-75.

Стандартный раствор висмута.

Раствор А: 0,100 г висмута растворяют в 20 см азотной кислоты (1:1). Кипятят до удаления оксидов азота. Приливают 20 см воды и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см. Доливают до метки раствором азотной кислоты концентрации 1 моль/дм и перемешивают.

1 см раствора А содержит 0,1 мг висмута.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2. Проведение анализа

3.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли висмута берут навески свинца, масса которых указана в табл.2.
 

Таблица 2

Навеску помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, растворяют в 30 см азотной кислоты (1:1), приливают 10-20 см воды и кипятят до удаления оксидов азота. Охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 50 или 100 см (табл.2), приливают 3 см серной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают. Через 2 ч отфильтровывают раствор в сухую чистую колбу через плотный фильтр и аликвотную часть фильтрата (табл.2), помещают в мерную колбу вместимостью 50 см. Прибавляют 10 см раствора тиомочевины, доводят до метки водой и перемешивают.

Через 10-15 мин измеряют оптическую плотность растворов в области длин волн 390-413 нм.

Раствором сравнения служит вода.

Одновременно проводят контрольные опыты для внесения в результат соответствующей поправки.

Количество висмута в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 2)

3.2.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см помещают 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см стандартного раствора висмута, что соответствует 25; 50; 100; 150; 200 и 250 мкг висмута (седьмая служит для проведения контрольного опыта). Раствор разбавляют до 10 см водой, приливают 20 см азотной кислоты (1:1), 3 см серной кислоты (1:1), 10 см раствора тиомочевины. Доводят до метки водой и далее поступают, как указано в п.3.2.1.

По найденным значениям оптических плотностей и соответствующим им массовым долям висмута строят градуировочный график.
 

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю висмута в процентах вычисляют по формуле

,

где - масса висмута, найденная по градуировочному графику, г;

- объем исходного раствора, см;

- объем аликвотной части раствора, см;

- масса навески свинца, г.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл.3.
 

Таблица 3

(Измененная редакция, Изм. N 2).