ГОСТ 20580.5-80*
(СТ СЭВ 910-78)
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СВИНЕЦ
Метод определения мышьяка
Lead. Method for the determination of arsenic
ОКСТУ 1709**
________________
** Измененная редакция, Изм. N 2.
Дата введения 1980-12-01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. N 1976 срок действия установлен с 01.12.80
Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.83 N 6396 срок действия продлен до 01.12.91**
________________
** Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). - Примечание изготовителя базы данных.
ВЗАМЕН ГОСТ 20580.5-75
* ПЕРЕИЗДАНИЕ декабрь 1984 г. с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84)
ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в в действие Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.90 N 2203 с 01.01.91
Изменение N 2 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 11, 1990 год
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка от 0,0002 до 0,1% в свинце (99,992-99,5%).
Метод основан на взаимодействии пятивалентного мышьяка с анионом молибдата и получении мышьяковомолибденовой кислоты, которую экстрагируют смесью бутилового спирта и эфира. Мышьяковомолибденовая кислота восстанавливается в органическом экстракте двухлористым оловом до молибденовой сини и полученный органический раствор фотометрируют в области длин волн 610-700 нм. Для получения мышьяковомолибденовой кислоты и ее полного экстрагирования необходимо, чтобы в растворе концентрация соляной кислоты была 0,6-1,2 моль/дм.
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 910-78.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 20580.0-80.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1.2. (Исключен, Изм. N 2).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:2.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и раствора (НСl)=1,5 моль/дм и (НСl)=1 моль/дм.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Натрий молибденовокислый по ГОСТ 10931-74, раствор с массовой концентрацией 15 г/дм.
Спирт вторичный бутиловый по ТУ 6-09-4620-78.
Эфир этиловый.
Смесь экстракционная: вторичный бутиловый спирт смешивают с эфиром в соотношении 2:1.
Олово (II) хлористое по ТУ 6-09-5384-88, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм в растворе соляной кислоты концентрации 1 моль/дм, свежеприготовленный.
Метиловый оранжевый по ТУ 6-09-5171-84, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм.
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, раствор (KBrO)=0,05 моль/дм (приблизительно).
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм.
Оксид мышьяка (III) по ГОСТ 1973-77.
Стандартные растворы мышьяка.
Раствор А: 0,132 г оксида мышьяка (III) растворяют в 20 см раствора гидроксида натрия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, подкисляют соляной кислотой, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.
Раствор Б: к 5 см раствора А прибавляют 1 см соляной кислоты, 1 каплю раствора метилового оранжевого, нагревают до 60-70 °С и прибавляют по каплям раствор бромноватокислого калия до исчезновения цвета метилового оранжевого. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают до комнатной температуры, доливают до метки раствором соляной кислоты концентрации 1,5 моль/дм и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,005 мг мышьяка.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли мышьяка берут навеску, масса которой указана в табл.1.
Таблица 1
Массовая доля мышьяка, % |
Масса навески, г |
Объем аликвотной части раствора, см |
От 0,0002 до 0,001 |
5,000 |
20 |
Св. 0,001 " 0,003 |
5,000 |
10 |
" 0,003 " 0,005 |
2,000 |
10 |
" 0,005 " 0,01 |
1,000 |
10 |
" 0,01 " 0,05 |
1,000 |
3 |
" 0,05 " 0,1 |
0,500 |
2 |
Таблица 1 (Измененная редакция, Изм. N 2).
Навеску свинца растворяют в 20 или 10 см азотной кислоты (1:2) и нагревают до удаления оксидов азота. Полученный раствор нейтрализуют водным аммиаком до получения осадка гидроксида свинца, не исчезающего при перемешивании, и прибавляют по каплям азотную кислоту до растворения осадка. Приливают 12 см соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухой стакан.
Для анализа отбирают в стакан аликвотную часть раствора (табл.1), содержащую от 2 до 15 мкг мышьяка, прибавляют 1 каплю раствора метилового оранжевого, нагревают до 60-70 °С и приливают по каплям раствор бромноватокислого калия до исчезновения цвета метилового оранжевого. Раствор охлаждают и переносят в делительную воронку вместимостью 100 см. Если объем раствора меньше 20 см, приливают раствор соляной кислоты концентрации 1,5 моль/дм до 20 см. Прибавляют 10 см раствора молибденовокислого натрия, перемешивают и взбалтывают с 10 см экстракционной смеси в течение 20 с. Экстракцию повторяют с 10 см смеси. Оба органических экстракта объединяют в другой делительной воронке вместимостью 100 см и промывают 2 раза путем многократного перемешивания с 10 см раствора соляной кислоты концентрации 1 моль/дм для удаления лишнего молибденовокислого натрия. К промытому органическому экстракту приливают 10 см раствора хлористого олова (II) и перемешивают несколько раз. После расслоения фаз нижний водный слой отбрасывают, а верхний органический слой, окрашенный в синий цвет, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см. Делительную воронку ополаскивают 2 см экстракционной смеси, собирая промывную смесь в ту же мерную колбу. Разбавляют объем до метки экстракционной смесью и перемешивают.
Часть раствора отфильтровывают через сухой фильтр (для отделения капелек влаги) в соответствующую кювету и через 15 мин, отсчитывая время от прибавления раствора хлористого олова, измеряют оптическую плотность раствора в области длин волн 650-670 нм. Раствором сравнения служит экстракционная смесь. Одновременно проводят контрольные опыты со всеми реактивами и растворами, применяемыми при выполнении определения и при тех же условиях. Количество мышьяка в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2. Для построения градуировочного графика в семь делительных воронок помещают по 10 см раствора соляной кислоты 1,5 моль/дм и в шесть из семи воронок приливают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см стандартного раствора Б. Седьмая воронка служит для проведения контрольного опыта. Во всех воронках разбавляют объем до 20 см раствора соляной кислоты концентрации 1,5 моль/дм, прибавляют 10 см раствора молибденовокислого натрия и далее поступают как указано в п.3.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массовым долям мышьяка строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю мышьяка в процентах вычисляют по формуле
,
где - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, г;
- объем исходного раствора, см;
- масса навески свинца, г;
- объем аликвотной части раствора, см.
4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
Таблица 2
Массовая доля мышьяка, % |
Допускаемые расхождения параллельных определений, % |
Допускаемые расхождения результатов анализа, % |
От 0,0002 до 0,0008 включ. |
0,0001 |
0,0001 |
Св. 0,0008 " 0,0030 " |
0,0003 |
0,0004 |
" 0,0030 " 0,0050 " |
0,0006 |
0,0008 |
" 0,0050 " 0,0100 " |
0,0010 |
0,0013 |
" 0,010 " 0,030 " |
0,002 |
0,003 |
" 0,030 " 0,050 " |
0,003 |
0,004 |
" 0,050 " 0,100 " |
0,005 |
0,006 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).