Концентрат вольфрамовый. Метод определения сурьмы

ГОСТ 11884.12-78

Группа А39

     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ

Метод определения сурьмы

Tungsten concentrate. Method of determination of antimony

ОКСТУ 1709

Дата введения 1980-07-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Ф.М.Мумджи (руководитель темы); З.С.Септар, И.В.Мартынова, С.А.Балахнина

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.10.78 N 2770

3. ВЗАМЕН ГОСТ 11895-66

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ (сентябрь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1983 г., декабре 1989 г. (ИУС 3-84, 4-90)


Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмотренных ГОСТ 213, и устанавливает фотоколориметрический метод определения сурьмы при массовой доле ее от 0,005 до 0,5%.

Метод основан на образовании йодид-сурьмяного комплекса зеленовато-желтого цвета при взаимодействии трехвалентной сурьмы с йодидом калия в сернокислой среде и фотоколориметрировании окрашенного раствора.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329.

1.2. Требования безопасности - по ГОСТ 11884.15.

1.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляется методом добавок по ГОСТ 25086 с каждой партией концентрата, а также при замене реактивов, растворов, длительных перерывах в работе и других изменениях, влияющих на результат анализа.

1.4. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.

Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 2).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

2.1. Для проведения анализа применяют:

фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или КФК-2-УХЛ 4.2;

кислоту азотную по ГОСТ 4461, раствор с массовой долей 1% (по объему);

кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и 1:3;

кислоту соляную по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 5% (по объему);

кислоту винную (виннокаменную) по ГОСТ 5817;

аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 1% (по объему);

натрий сернистый по ГОСТ 2053, раствор с массовой долей 10%;

натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 5%;

медь сернокислую по ГОСТ 4165, раствор сернокислой меди, приготовленный следующим образом: 0,982 г сернокислой меди растворяют в 100 см воды, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см раствора содержит 1 мг меди;

железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор с массовой долей 3%;

тиоацетамид, водный раствор с массовой долей 2%;

калий йодистый по ГОСТ 4232, 20%-ный раствор;

тиомочевину по ГОСТ 6344, 10%-ный раствор;

сурьму марки Су0 по ГОСТ 1089;

метиловый оранжевый (индикатор), 0,1%-ный водный раствор;

стандартные растворы сурьмы:

раствор А, приготовленный следующим образом: 0,1 г сурьмы растворяют при нагревании в 20 см серной кислоты. Охлаждают и осторожно приливают 200-300 см воды и вновь охлаждают. Приливают еще 80 см серной кислоты, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доливают водой до метки.

1 см раствора А содержит 0,1 мг сурьмы;

раствор Б, приготовленный следующим образом: раствор А разбавляют водой в 10 раз.

1 см раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску концентрата массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см и приливают 50-60 см соляной кислоты. Стакан накрывают часовым стеклом и нагревают на водяной бане или на слое асбеста в течение 1-1,5 ч. После этого часовое стекло снимают и обмывают над стаканом небольшим количеством воды. Раствор выпаривают до объема 15-20 см, приливают 15-20 см азотной кислоты, вновь накрывают стакан часовым стеклом и нагревают. По окончании бурной реакции стекло снимают и обмывают над стаканом водой. Содержимое стакана выпаривают до получения влажного остатка. Выпаривание повторяют еще дважды, прибавляя каждый раз по 5 см азотной кислоты.

3.2. К влажному остатку приливают 10 см азотной кислоты, 25-30 см воды, нагревают до кипения, охлаждают и отфильтровывают осадок вольфрамовой кислоты и нерастворимый остаток на фильтр с синей лентой, в конус которого вложено небольшое количество фильтробумажной массы. Фильтр с осадком промывают 2-3 раза горячим раствором азотной кислоты с массовой долей 1%. Фильтрат сохраняют (раствор В).

3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3. Нерастворимый остаток и вольфрамовую кислоту на фильтре обрабатывают теплым раствором гидроокиси натрия до полного растворения вольфрамовой кислоты, фильтр промывают 2-3 раза горячей водой. В фильтрат добавляют по каплям соляную кислоту до кислой реакции по метиловому оранжевому, приливают 5 см раствора хлорного железа, нагревают, добавляют аммиак до появления слабого запаха и в избыток 1-2 см; оставляют стакан в теплом месте до полной коагуляции осадка. Отфильтровывают осадок на обычный фильтр, промывают 3-4 раза горячим раствором аммиака. Фильтр с осадком сохраняют.

3.4. К фильтрату (раствор В) приливают 5 см раствора хлорного железа, нагревают и, постоянно помешивая, небольшими порциями добавляют аммиак до появления слабого запаха и в избыток 1-2 см. Осадку дают скоагулироваться и отфильтровывают на фильтр с осадком (см. п.3.3). Объединенные осадки промывают 4-5 раз горячим раствором аммиака. Осадок растворяют на развернутом фильтре горячим 5%-ным раствором соляной кислоты. Небольшими порциями этой же кислоты промывают фильтр до обесцвечивания. В полученный раствор добавляют 2-3 г винной кислоты, 5 см раствора сернокислой меди и нейтрализуют аммиаком до щелочной реакции по метиловому оранжевому. Прибавляют 50 см серной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до 90-95 °С, приливают 50 см раствора тиоацетамида, доводят до кипения и оставляют на 2-3 ч (можно оставить на ночь).

3.5. Осадок сульфидов отфильтровывают на обычный фильтр и промывают 5-6 раз холодной водой. Воронку с осадком переносят в стакан, где проводилось осаждение сульфидов, и растворяют осадок 13-15 см теплого раствора сернистого натрия. Фильтр промывают 2-3 раза горячей водой, содержащей сернистый натрий.

3.6. К фильтрату приливают 12-15 см азотной кислоты, нагревают до начала бурной реакции и снимают с плиты; по окончании бурной реакции раствор снова нагревают и выпаривают до объема 5-7 см, приливают 10 см серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления обильных паров серного ангидрида. После этого колбу охлаждают, стенки колбы обмывают водой и выпаривают раствор почти досуха (0,2-0,3 см). К остатку от выпаривания приливают 12-15 см серной кислоты, разбавленной 1:3, нагревают до растворения солей, фильтруют, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 50 см, промывают фильтр 3-4 раза небольшими порциями серной кислоты той же концентрации, охлаждают (раствор Г).

Для концентратов марок КВГ-2 и КВГ-3 раствор Г доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:3, и перемешивают.

3.7. От полученного раствора отбирают 10 см, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см и приливают 20 см серной кислоты, разбавленной 1:3 (раствор Д).

К раствору Д (для марок КВГ-2 и КВГ-3) и раствору Г (для остальных марок) приливают по 10 см раствора йодистого калия, перемешивают, затем приливают 5 см раствора тиомочевины, доливают серной кислотой, разбавленной 1:3, до метки и тщательно перемешивают.

3.6, 3.7. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.8. Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 413 нм и толщиной колориметрического слоя 50 или 10 мм.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.

По величине оптической плотности анализируемого раствора устанавливают содержание сурьмы по градуировочному графику.

3.9. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см при помощи бюретки отмеривают 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см раствора Б (для кюветы с толщиной колориметрируемого слоя 50 мм) и 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 см раствора А (для кюветы с толщиной колориметрируемого слоя 10 мм).

Затем в каждую колбу приливают по 10-15 см серной кислоты, разбавленной 1:3, 10 см раствора йодистого калия, перемешивают, приливают по 5 см раствора тиомочевины, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:3, и тщательно перемешивают.

Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п.3.8.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю сурьмы () в процентах для концентратов марок КВГ-В, КВГ-1, КМШ вычисляют по формуле

,

где - масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мг;

- масса навески концентрата, г;

- коэффициент пересчета граммов на миллиграммы.

4.2. Массовую долю сурьмы () в процентах для концентрата марок КВГ-2 и КВГ-3 вычисляют по формуле

,

где - объем анализируемого раствора, см;

- объем аликвотной части раствора, см.

4.3. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности 0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости () и воспроизводимости (), приведенных в таблице.

4.1-4.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).