Селен технический. Метод определения мышьяка

ГОСТ 20996.4-82*

Группа В59

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ

Метод определения мышьяка

Selenium. Method of arsenic determination



ОКСТУ 1709

Дата введения 1983-07-01



Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 июня 1982 г. N 2481 дата введения установлена 01.07.83

Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

ВЗАМЕН ГОСТ 10431-63 в части разд.VIII

* ИЗДАНИЕ (май 2000 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3-88)


Настоящий стандарт устанавливает фотоколориметрический метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка 0,002-0,06%).

Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора после предварительного отделения мышьяка отгонкой в виде трихлорида мышьяка или экстракцией органическими растворителями.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 20996.0-82.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ


Установка для отгонки мышьяка приведена на чертеже.

Установка для отгонки мышьяка

ГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1)


1 - перегонная колба; 2 - капельная воронка; 3 - насадка с брызгоуловителем; 4 - холодильник;
5 - первый приемник; 6 - отводная трубка с шариком; 7 - контрольный приемник с водой для улавливания газов


Фотоэлектроколориметр.

Шкаф сушильный лабораторный.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 3:1 и 1:1, содержащая 0,1 моль йодистого калия в 1 дмГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) раствора и очищенная от мышьяка: 500 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) соляной кислоты помещают в делительную воронку вместимостью 1000 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), прибавляют 25 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Органический слой отделяют и отбрасывают. К водному раствору добавляют 25 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) четыреххлористого углерода и снова встряхивают в течение 2 мин; органический слой отбрасывают. Кислоту очищают в день применения.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:3 и 12 моль/дмГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) раствор.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор 10 г/дмГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) в растворе серной кислоты 12 моль/дмГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1).

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор 1,5 г/дмГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1).

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 20 г/дмГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1).

Натрий двууглекислый безводный по ГОСТ 2156-76.

Восстановительная смесь (свежеприготовленный раствор): к 25 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) раствора молибденовокислого аммония прибавляют 2,5 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) сернокислого гидразина, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), доливают водой до метки и перемешивают.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Фенолфталеин по НД, раствор 1 г/дмГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) в спирте.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Мышьяковистый ангидрид.

Стандартные растворы мышьяка.

Раствор А: навеску ангидрида массой 0,1320 г растворяют при слабом нагревании в 2-3 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) раствора гидроокиси натрия. Переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), добавляют 30-40 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) воды, 1-2 капли фенолфталеина и серную кислоту (1:3) до обесцвечивания раствора. К полученному раствору прибавляют 1 г двууглекислого натрия, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.

Раствор Б (свежеприготовленный): аликвотную часть 10 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), доливают водой до метки и перемешивают.

1 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) раствора Б содержит 0,01 мг мышьяка.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева до 300 °С.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску селена массой 0,5-2 г (в зависимости от массовой доли мышьяка) помещают в стакан вместимостью 250-300 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), приливают 15-30 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) азотной кислоты, накрывают часовым стеклом (стеклянной пластинкой) и выдерживают без нагревания до прекращения бурной реакции выделения окислов азота.

Снимают стекло (пластинку), обмывают водой над стаканом и нагревают полученный раствор, выпаривают досуха. Стакан с остатком нагревают на плитке при температуре 280-290 °С до удаления двуокиси селена. Для более полного удаления селена стакан помещают на 5-7 мин в предварительно нагретую до 300 °С муфельную печь (или в сушильный шкаф). Приливают 10-12 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают раствор до паров серной кислоты.

К полученному раствору добавляют 25-30 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) воды и кипятят. Охлаждают и проводят отделение мышьяка.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Полученный раствор переносят в перегонную колбу (см. чертеж), смывают стенки стакана водой, перенося смывы в перегонную колбу. Затем в колбу помещают кусочек пемзы, добавляют 2-2,5 г гидразина, 0,5-1 г бромистого калия и закрывают колбу насадкой с брызгоуловителем. Другой конец насадки соединяют с водяным холодильником. Через капельную воронку в колбу наливают 70-75 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) соляной кислоты (объем жидкости не должен быть больше 120 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1)).

В приемник для дистиллята наливают 10 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) воды. Колбу с раствором нагревают до кипения и кипятят до уменьшения объема жидкости до 30-40 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) (должно отогнаться 60 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) раствора).

Полученный дистиллят переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), доливают водой до метки и перемешивают.

3.3. К раствору, полученному по п.3.1, прибавляют 1-1,5 г гидразина, кипятят и оставляют на 10-15 мин до коагуляции осадка.

Фильтруют через неплотный фильтр и промывают 3-5 раз водой. Фильтрат переносят в делительную воронку вместимостью 100-150 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), приливают трехкратное количество соляной кислоты, содержащей 0,1 моль йодистого калия, и 20-25 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) четыреххлористого углерода. Встряхивают содержимое воронки 2 мин. После расслоения жидкостей органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 100-150 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1).

К оставшемуся в первой делительной воронке солянокислому раствору приливают 20-25 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) растворителя и встряхивают 2 мин. Второй экстракт присоединяют к первому в другой делительной воронке.

Объединенные экстракты промывают два раза порциями по 10 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) соляной кислоты (3:1), экстрагируя каждый раз по 1 мин. Затем к экстракту приливают 15-20 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) воды и встряхивают содержимое воронки в течение 2 мин. Экстракт переливают в другую делительную воронку и повторяют реэкстракцию мышьяка с 15-20 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) воды. Объединенные водные слои помещают в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), доливают водой до метки и перемешивают.

Из раствора, полученного, как указано в пп.3.2. и 3.3, отбирают аликвотную часть 20-50 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) и помещают ее в сухой стакан вместимостью 100-150 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), приливают 5-10 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) азотной кислоты и осторожно выпаривают досуха для окончательного удаления остатков азотной кислоты. Затем стакан помещают в сушильный шкаф и выдерживают при температуре 130-135 °С в течение 1 ч.

К высушенному остатку приливают 35-40 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) горячей воды, 4-4,5 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) восстановительной смеси, нагревают и кипятят 5 мин. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1), доливают водой до метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 750 нм и кювету с толщиной поглощающего слоя 30 или 50 мм (в зависимости от массовой доли мышьяка).

В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта.

Массу мышьяка устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Из

м. N 1).

3.4. Построение градуировочного графика

В шесть стаканов вместимостью по 100-150 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) помещают 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 мг мышьяка, добавляют 3-5 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) азотной кислоты и выпаривают досуха. К полученному раствору добавляют 35-40 смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) воды, кипятят и далее анализ проводят, как указано в п.3.2 или 3.3.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю мышьяка ГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1),


где ГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) - количество мышьяка, найденное по градуировочному графику, мг;


ГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) - объем мерной колбы, смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1);

ГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) - объем аликвотной части раствора, смГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1);

ГОСТ 20996.4-82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменением N 1) - масса навески селена, г.

4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений, приведенных в таблице.

Массовая доля мышьяка, %

Абсолютное допустимое расхождение, %, результатов

параллельных определений

полученных в лабораториях
разных предприятий

От 0,0020 до 0,0050 включ.

0,0009

0,0014

Св. 0,0050 " 0,0100 "

0,0015

0,0020

" 0,010 " 0,030 "

0,003

0,005

" 0,030 " 0,060 "

0,007

0,010



(Измененная редакция, Изм. N 1).




Оформить заказ
Корзина: